РЕФРАКТОМЕТРИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ Показатель преломления

Основная рефрактометрическая константа — показатель преломления п — зависит от длины световой волны и от температуры. Известно, что наибольшее значение коэффициент преломления имеет для лучей с наименьшей длиной волны, а наименьшее — для лучей с наибольшей длиной волны. На этом различии в преломлении лучей, имеющих неодинаковую длину волны, основано явление дисперсии света или рефракционной дисперсии. [c.183]

Все же рефрактометрические константы (показатель преломления, удельная и молекулярная рефракция, дисперсия) находят широкое применение в различных методах характеристики структурно-группового состава масляных фракций и степени очистки масла. [c.165]

Прн исследовании химического со-става нефти часто используют физические константы, связанные с оптическими явлениями. К ним относятся показатель преломления д (индекс О означает, что показатель преломления определен на солнечном свету, что соответствует длине волны желтой линии спектра паров натрия, X = 589 нм) и комплексные константы удельная рефракция, рефрактометрическая разность, удельная дисперсия. [c.50]

Часто для различных расчетов и сопоставлений плотность и показатель преломления объединяют в комплексные константы. К ним относятся удельная рефракция, рефрактометрическая разность, удельная дисперсия. [c.31]

Показатель преломления при данной температуре и длине волны является важной физико-химической константой, характеризующей подлинность и чистоту вещества. При количественном рефрактометрическом анализе концентрацию вычисляют по графику зависимости показателя преломления от концентрации раствора. Определение показателя преломления производят при помощи рефрактометров. [c.16]

В настоящее время показатель преломления и комбинированные константы, объединяющие физические свойства УВ одного гомологического ряда (или сходных по структуре групп) и рефрактометрические зависимости (т, D), находят следующее применение в анализе нефтяных фракций. [c.188]

Другой путь использования соотношений между рефрактометрическими и другими свойствами состоит в установлении новых комбинированных констант, в той или иной степени отвечающих условию аддитивности и пригодных для выявления отдельных особенностей строения органических соединений. К числу таких аддитивных констант относится молекулярный показатель преломления Эйзенлора [34, 35, 36], представляющий собой произведение молекулярного веса на показатель преломления Мп . Эта величина, в отличие от молекулярной рефрак- [c.111]

Интенсивное развитие рефрактометрии в начале XX в. в значительной степени связано с ее применением для исследования структуры и свойств химических соединений. Данные по молярной рефракции и дисперсии привлекали внимание как величины, характеризующие внутренние свойства молекул и практически не зависимые от температуры, давления и других внешних условий. Были установлены некоторые эмпирические закономерности, связывающие рефрактометрические константы со строением соединений. Оказалось, например, что молярная рефракция транс-соединений всегда выше, чем цис-изомеров. В гомологических рядах рефракции соседних членов отличаются почти точно на одно и то же значение и т. д. Рефракция применяется для исследования поляризуемости, а также электрических, термических и других свойств веществ. Так, например, по показателю преломления и диэлектрической проницаемости можно рассчитать электрический дипольный момент. Для малополярных жидкостей успешно используется упрощенное уравнение Онзагера [c.153]

Приводятся подробные таблицы показателей преломления неорганических кристаллов, детально рассмотрен вопрос о влиянии давления и температуры на рефрактометрические константы химических веществ. [c.2]

Учитывая большое самостоятельное значение сведений о показателях преломления и рефракциях неорганических вешеств и полное отсутствие таких данных в новом издании Справочника химика , мы сочли целесообразным дополнить теоретическое изложение материала компактными таблицами рефрактометрических констант, необходимыми и для практического пользования данным руководством. [c.4]

Кроме самого показателя преломления, в химии используется ряд более сложных функций, к которым относятся различные выражения для рефракционной дисперсии и разные виды формул удельной и молекулярной рефракции. Каждая из этих величин имеет свои особенности, которые должны учитываться при ее практическом использовании. Например, рефрактометрический анализ двойных систем основывается, как правило, на употреблении показателя преломления, а применение для этой цели рефракционной дисперсии или удельной рефракции практически бесполезно. В то же время дисперсия и удельная рефракция с успехом используются в анализе сложных углеводородных смесей, где измерения одного только показателя преломления недостаточно. Показатель преломления служит важным критерием чистоты вещества, но молекулярная рефракция и дисперсия для этой цели мало пригодны. Однако для рефрактометрического определения строения органических соединений именно эти последние константы особенно удобны. [c.7]

РЕФРАКТОМЕТРИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ 1. Показатель преломления [c.9]

Весьма обширный круг свойств, оценка которых по рефрактометрическим данным представляет практический интерес, продолжает расширяться с развитием новых физико-химических методов. Так, потребность прогнозирования важнейшего газохроматографического параметра — объема удерживания — привела к появлению ряда работ по корреляции его с показателями преломления и молекулярной рефракцией стационарных жидких фаз и разделяемых соединений [44—50]. Для более или менее ограниченных групп веществ предлагались эмпирические линейные соотношения между показателем преломления и другими физическими свойствами (см. например, [51—58]). Наконец, имеются эмпирические зависимости между рефрактометрическими константами и другими свойствами, связанные с Периодическим законом [59]. [c.103]

Другой путь использования соотношений между рефрактометрическими и другими свойствами состоит в установлении новых комбинированных констант, в той или иной степени отвечающих условию аддитивности и пригодных для выявления отдельных особенностей строения органических соединений. Недавно предложенной эмпирической константой такого рода является рефрахор [ 22]—комбинация парахора и показателя преломления [c.156]

Место рефрактометрии в системе методов физико-химического анализа. Приведенный выше материал показывает, что рефрактометрические данные нельзя трактовать сколько-нибудь определенно, если неизвестны объемные изменения в системе. Уже одно это не позволяет отнести рефрактометрию к самостоятельным методам физико-химического анализа. Кроме того, из-за особенностей уравнения изотермы отклонения показателя преломления от аддитивности (I, 70) более или менее вероятное определение состава соединения по диаграммам п может быть сделано лишь в том случае, если значение константы равновесия реакции присоединения достаточно велико. [c.78]

При исследовании химического состава нефти часто используют физические константы, связанные с оптическими явлениями. К ним относятся показатель преломления и комплексные константы удельная рефракция, рефрактометрическая разность, удельная дисперсия. [c.51]

Содержание насыщенных углеводородов в топливе определяют по разности — после вычета суммы ароматических и непредельных углеводородов. Соотношение парафиновых и нафтеновых углеводородов в насыщенной части топлива удается определить с. невысокой точностью. Для этого используют физико-химические характеристики, изменяющиеся аддитивно удельную рефракцию, ларахор, интерцепт рефракции и др. Показано, что комбинированные константы дают большую точность, чем, например, одна ллотность или один показатель преломления. Например, стандартизованный метод ASTMD2159 основан на расчете содержания нафтеновых углеводородов по рефрактометрической разности (ин- [c.145]

При исследовании состава таутомерной смеси в различных растворителях на величины экспериментальных рефракций будут влиять возможные эффекты образования или разрыва водородных связей, которые могут в неблагоприятных случаях уменьшить рефракционное различие двух форм и затруднить правильное определение стеиеии их взаимопревращения. Поэтому для решения ложных задач кето-енольной таутомерии даииые рефрактометрического исследования следует дополнять независимыми измерениями оптических спектров, диэлектрических констант, поверхиостного натяжения. Хорошие результаты в исследовании таутомерии дала иовая физико-химическая характеристика — рефрахор Яс, иред-ложеиная в 1951 г. Джоши и Тули [267] и представляющая собой комбинацию показателя преломления и парахора (мерила иоверхностного натяжения), Ра [c.229]

Ламм" дал точный метод определения изменения концентрации со временем, наблюдая изменение показателя преломления раствора во время диффузии растворенного тела в растворитель. Пользуясь этим рефрактометрическим методом, были определены скорости и константы диффузии ряда веществ. Пользуясь .гетодом диффузии, можно проводить полидисперсный анализ сильно дисперсных систем, для которых седименто-метрические методы неприменимы. [c.104]

Еще в 1930-х годах было установлено, что способность атомов к трапсвлиянию растет вместе.с накоплением электронов в межатомном пространстве, или, другими словами, с увеличением степени ковалентности связи [28]. В качестве характеристик этих свойств были избраны оптические константы, которые, по мнению некоторых авторов [232 , прямо отражают химические свойства вещества. Оптические характеристики (показатели преломления) оказалось очень просто связать с химическим составом соединений. В связи с этим рефрактометрические данные веществ явились первыми физическими константами, использованными для количественной характеристики закономерности трансвлияння. [c.88]

Метод анализа белков, использующий влияние концентрации белка на показатель преломления раствора, был введен в 1903 г. Рейссом 1152] и позже развит Робертсоном [153]. Когда в 1925 г. физические методы анализа белков были рассмотрены Штарлингером и Гартлем [154], уже было известно, что рефрактометрический метод имеет серьезные ограничения 1 г белка, растворенный в 100 мл водного раствора, повышает показатель преломления растворителя приблизительно на 0,0018. Так как предельная чувствительность рефрактометров Пульфриха или Аббе равна 0,0001, ясно, что при пользовании этими приборами чувствительность метода меньше, чем метода удельного веса. Погружательный рефрактометр, который несколько более чувствителен, требует значительно большего количества вещества. Влияние на показатель преломления 1 г минеральной соли, растворенной в том же количестве раствора, имеет тот же порядок величины, что и для 1 г белка, и может даже быть значительно больше. Поэтому для обычных анализов обсужденные ранее предположения могут оказаться несправедливыми. При надлежащей осторожности метод применим в той же степени, что и другие методы определения физических констант. Критический анализ условий приложения метода к анализу казеина в сливках молока дал удовлетворительные результаты [155]. Казеин сперва осаждался и промывался, а затем снова растворялся для определения. Аналогичная методика была осуществлена для серума крови Зибенма-ном[156], который измерил различие в преломлении дон после тепловой коагуляции белков при pH 4,6, и для сока картофеля Вольфом [157], который применял интерферометр, дающий большую точность, чем рефрактометр, и удалял белок кипячением и фильтрованием. См. также работы по применению метода показателя преломления для анализа белков серума [158, 159]. [c.31]