Формула Кирхгоффа

Основные законы термохимии (формула Кирхгоффа) [c.50]

Другой важной термохимической закономерностью является зависимость теплового эффекта реакции от температуры, выражаемая формулой Кирхгоффа. Имея в виду в первую очередь зависимость [c.50]

Применение формулы Кирхгоффа в точном виде осложняется тем обстоятельством, что в равновесной системе жидкость пар с изменением температуры неизбежно изменяется давление. [c.106]

Теперь вспомним, что применение формулы Кирхгоффа рассматривалось в трех приближениях [c.123]

Далее, записывая формулу Кирхгоффа во втором приближении [c.124]

При необходимости получения более точной зависимости по третьему приближению обращаются к тем или иным формулам, передающим зависимость теплоемкости от температуры и уже обсуждавшимся в гл. II в связи с использованием формулы Кирхгоффа. Если, как чаще всего поступают, выражать теплоемкость участников реакции в виде эмпирических степенных рядов, например [c.125]

Аа = 20,39, А6 = -16,70-10-3 и Ас = - 1,18 10 и записываем формулу Кирхгоффа (V.85) для 298,15° К [c.126]

В 1911 г. М. Планк (1858—1947) подтвердил этот вывод для случаев, когда энтропия чистых кристаллических веществ при абсолютном нуле равна 0. Тепловая теорема Нернста немедленно привлекла к себе внимание исследователей прежде всего как основа для расчета энтропии и других термодинамических параметров химических реакций и фазовых переходов. Оказалось, что для вычисления энтропии по формуле Кирхгоффа достаточно знать лишь характер зависимости теплоемкости от температуры. После дискуссии о пределах применимости теоремы Нернста была принята следующая ее формулировка (1911) при абсолютном нуле все равновесные процессы происходят без изменения энтропии, которая остается равной нулю. Она получила приложение в ряде исследований. Сам В. Нернст рассчитал из удельных теплот температуру перехода ромбической серы в моноклинную. Особое значение теорема имела при расчетах режимов различных технологических процессов. Так, Ф. Габер в 1907 г. вычислил значение равновесия реакции синтеза аммиака из элементов. Далее на основе данных теплот образования углеводородов, определенных Ю. Томсеном, оказалось возможным рассчитать, что при взаимодействии водорода с углеродом при 500 °С и атмосферном давлении равновесие реакции наступает [c.242]

Гильдебранд [9] проинтегрировал дифференциальное уравнение Шредера—Ле-Шателье (IV. 4), приняв во внимание зависимость скрытой теплоты плавления от температуры (по формуле Кирхгоффа) [c.96]

Чистота исследованных веществ по калориметрическим, хроматографическим и химико-аналитическим данным была не хуже 99,6%. Энтальпии процессов 1, 3, 4, 8, 10, 11 при 298,15 К непосредственно измерены калориметрически, а процессов 2, 5, 6, 7 — рассчитаны по стандартным энтальпиям сгорания реагентов, процесса 9 — по данным о равновесии. Непосредственное определение ДЯ выполнено в изотермическом [1] и адиабатическом [2] калориметрах с погрешностью в пределах 1%. Энтальпию сгорания измеряли в изотермическом калориметре с бомбой с погрешностью 0,03—0,04%. Для ряда других температур значения ДЯ рассчитаны по формуле Кирхгоффа. [c.17]

Вычислим сначала необходимую для расчета величину теплоты затвердевания воды [Н20(ж) НоО(т)] при —5° С по формуле Кирхгоффа [c.90]

Введение и использование стандартных тепловых эффектов имеет еще и тот смысл, что оно позволяет представить тепловые эффекты в виде алгебраической суммы не парциальных мольных функций, как в (2.86), а просто мольных значений энтальпий или внутренних энергий участников реакций в их стандартных состояниях. В дальнейшем это ведет также к возможности использовать (в формуле Кирхгоффа— см. 7 этой главы) мольные теплоемкости чистых веществ вместо парциальных теплоемкостей. [c.58]

Тепловой эффект реакции зависит от температуры, при которой она протекает. Зависимость теплового эффекта реакции от температуры описывается формулой Кирхгоффа. [c.13]

Выражение (1-13) называется формулой Кирхгоффа. [c.15]

В табл. 8 приведены термодинамические параметры процесса В Л—>ПВЛ. При Г=350 К дано значение энтальпии, измеренное непосредственно для ряда других температур АН° рассчитана по формуле Кирхгоффа по данным табл. 6. Энтропия процесса А5°п вычислена по энтропиям полимера и мономера. Энергия Гиббса рассчитана по значениям АЯ°п и Д5°п по уравнению Гиббса—Гельмгольца. Получилось, что энтальпия полимеризации ВЛ всюду отрицательна, а энтропия в зависимости от физических состояний реагентов принимает как положительные, так и отрицательные значения при 7 < 250 К, а при [c.28]

Термодинамика полимеризации окиси этилена. В табл. 5 представлены термодинамические параметры полимеризации ОЭ. Энтальпия полимеризации газообразной ОЭ в кристаллический ПЭО пои Г = 298,15 К и 101,325 кПа (ДЯ%=—140 кДж-моль-i) измерена калориметрически [9]. Для ряда других температур Д рассчитали по формуле Кирхгоффа с использованием результатов данной работы (табл. 3 и 4). Энтропия полимеризации (А 5%) вычислена по энтропиям полимера и мономера, причем для аморфного П.ЭО учитывали его нулевую энтропию. [c.12]

Постоянная интегрирования г (или величина, ей близкая) раньше называлась химической постоянной (В. Нернст) и имела существенное значение при расчетах химического равновесия. Сейчас же следует рассматривать лишь как постоянную в уравнении зависимости давления пара от температуры. Для интегрирования (У.19) следовало бы знать зависимость энтальпии испарения от температуры. Получаемые при использовании этой зависимости более общие формулы мы напишем позже, а сейчас положим в первом приближении АЯцсп = сопз1, что, как известно из формулы Кирхгоффа ( 1.91), соответствует допущению равенства теплоемкостей пара и жидкости. Получим, переходя к десятичному логарифму, [c.104]

Из табл. 5 на основе закона Гесса получено ДМ у ——76 2 кДж-моль- МК и Д//п =—101 1,5 (ТМИ) из формулы (4) получено ЛТУЦ,,,, (МК, 298 К) = 258 4 кДж-моль . Пересчет ЛЯп л для МК и ТМИ к другим температурам (габл. 4) выполнен по формуле Кирхгоффа. А5 п 1 рассчитана как разность энтропий полимеров и соответствующих мономеров АОпо 1 вычислена по y]laвнeникJ Гиббса— Гельмгольца. [c.33]

Мером при Т- 298,15 н р 101,325 кПа вычйслейа по данным табл. 4. Для других температур рассчитана по формуле Кирхгоффа [c.44]

В табл. 4 приведены термодинамические параметры полимери зации ЭИ. Более полные результаты для наглядности представлены на р i . 2, Энтальпия полимеризации ЭИ в массе с образованием жидкого ПЭИ (ДЯп=—96,2 кДж-моль ) была измерена экспериментально при Г около 300 К [23]. Используя это значение и данные об энтальпиях мономера и полимера (табл. 2 и 3), рассчитали по формуле Кирхгоффа Н для ряда других температур. Энтропию полимеризации вы- [c.10]

При стандратных Тир значение термодинамических параметров (1) вычислены по данным настоящей работы для -лактида, работы [12] для /-молочной кислоты и [11, 12] для воды. При других температурах по формуле Кирхгоффа, при этом для лактида использовали результаты наших исследований (табл. 1 и 2), для молочной кислоты необходимые данные о получили путем линейной экстраполяции экспериментальных значений С%=/(Г) жидкости [13] от 290 до 430 К данные для НгО взяты из работы [12]. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология