Определение концентрации диамагнитных ионов

Вопрос о возможности определения какого-либо парамагнитного иона из раствора, содержащего диамагнитные ионы, практически нами уже рассмотрен при обсуждении влияния диамагнитных солей на коэффициент релаксационной эффективности (см. с. 66). Из приведенных данных следует, что в случае парамагнитных ионов, эффективность которых в релаксации протонов определяется скоростью переориентации спина электрона, любые концентрации посторонних диамагнитных солей не мешают определению парамагнитного иона. [c.88]

При определении парамагнитных ионов, эффективность которых определяется скоростью их вращательного движения, влияние диамагнитных ионов наблюдается лишь при больших концентрациях выше 2—3 моль/л для солей типа МХ, 0,7—1 моль/л для солей типа МХ2 и 0,4—0,7 моль/л для солей МХз (X — однозарядный анион). Однако при концентрациях подобных солей, даже превышающих указанные пределы, влияние их незначительно и может быть полностью исключено. Для этого при определении парамагнитных ионов пользуются калибровочным графиком, построенным по стандартным растворам, которые содержат диамагнитные соли в концентрациях, близких к анализируемым растворам. [c.88]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ДИАМАГНИТНЫХ ИОНОВ [c.121]

Метод ядерной магнитной релаксации — изменение скорости спин-решетчатой релаксации в растворе пропорционально концентрации парамагнитных ионов, например, Сг", Мп", N1 , Со и другие при концентрации до 10 М. Присутствие диамагнитных ионов, например А1 ", 2п не мешает определению [79]. [c.22]

Сравнительно малочисленные работы по спектрам ядер О молекул воды уже дали определенные результаты. Алей и Джексон [253], например, наблюдали сдвиг одиночного сигнала ЯМР на ядрах 0 в водных растворах перхлоратов в присутствии парамагнитных ионов Dy " . В этом случае можно зарегистрировать две отдельные линии резонанса ядер 0, которыми обогащена вода, принадлежащие свободной и связанной воде. По изменению сдвигов в зависимости от концентраций парамагнитных и диамагнитных ионов определены координационные числа гидратации некоторых ионов в растворе. Получено ai + = 5,8—6,1 ве + = 3,7—3,9 псг=+ = 6,7—6,9 Конник и Фиат [254] тем же путем получили ПАР+ = 5,9 0,1, Пве + = 4,1 0,2. Эти цифры блестяще совпадают с общепринятыми. Если учесть, что они получены без грубых допущений, потребовавшихся при расчете П/, из данных по химическим сдвигам протонов воды, [246], станет ясной необходимость развития исследований растворов в этом направлении. [c.111]

Кроме специфических органических реактивов в качестве титрантов для определения парамагнитных ионов данным методом с большим успехом могут применяться растворы диамагнитных комплексов. Например, для определения концентраций ионов никеля (II) в растворе может быть использован комплексонат кадмия (комплекс иона кадмия с ЭДТА). На рис. 4.9 приведена кри- [c.116]

Ядер от концентрации парамагнитных ионов в растворе позволяет определять ке только парамагнитные, но и диамагнитные вещества. Постоянство коэффициентов релаксационной эффективности в условиях аналитических экспериментов (колебания температуры, изменение солевого состава раствора, кислотности и т. п.), равно как и достаточная точность определения скорости релаксации (или ее изменения), гарантируют необходимую точность анализа. [c.207]

Определение малых количеств парамагнитных ионов на фоне больших концентраций диамагнитных солей приводит к резкому сокращению продолжительности анализа и повышению точности. [c.208]

Изменение валентности иона [186] всегда приводит или к резкому изменению КРЭ или же к превращению парамагнитного иона в диамагнитный. В перво.м случае существенно улучшаются возможности раздельного определения во втором случае влияние одного из парамагнитных ионов (независимо от его концентрации) на определение другого полностью устраняется. Из.ме-нение V в исходном растворе, а также в растворе после окисления (восстановления) одного из парамагнитных ионов позволяет по разности произвести раздельное определение содержания обоих. [c.93]

Книга посвящена использованию скоростей спнн-спиновой и спин-решеточной релаксации ядер для количественного определения парамагнитных и диамагнитных ионов в растворе. Оценена чувствительность определений и рассмотрены пути ее повышения, интервалы определяемых концентраций и избирательность метода. Его возможности проиллюстрированы на конкретных примерах анализа ионов в растворе. [c.2]

Метод ядерной магнитной релаксации может быть также использован для нахождения состава и устойчивости гетероцентровых комплексов. Ниже в качестве примера рассматривается равновесие, устанавливающееся в тартратном растворе в присутствии парамагнитных ионов железа (И1) и диамагнитных ионов галлия (III). Соотнощения между концентрациями ионов железа (III) и галлия (III), а также область изменения pH среды выбраны такими, чтобы в растворе доминировали определенные формы тартратных комплексов для ионов железа (III)—частицы состава [Ре2(НС4Н20е)2], для ионов галлия (III) — [0а(С4Н20б)] . [c.182]

Недавно были сделаны попытки определить механизм межмолекулярного тушения триплетов ионами металлов. Портер и Райт [190, 196] отмечают, что диамагнитные ионы, такие, как и Оа , не оказывают заметного тушащего влияния на триплетные состояния нафталина в воде. С другой стороны, определенные парамагнитные ионы типа N1 + и Ре обладают значительным межмолекулярным каталитическим тушащим действием на. триплеты. Иногда это влияние рассматривалось как обусловленное возмущающим действием их неоднородного магнитного поля. Аналогичные представления были развиты для объяснения тушения парамагнитными молекулами кислорода и окиси азота. Однако из последних экспериментальных исследований, в том числе тех, где за концентрацией триплетов следили непосредственно с помощью скоростной абсорбционной спектроскопии [196], выяснилось, что в случае нехелатированных ионов не существует прямой связи между константой тушения триплетов органических соединений ионами металлов и их магнитными моментами. Подобным образом сильное тушащее действие кислорода, очевидно, не обусловлено непосредственно его парамагнитными свойствами. Такие же заключения были сделаны и другими исследователями [192, 193, 166], которые изучали сходные явления возмущающего действия добавок на интенсивность синглет-триплетного поглощения. [c.256]

Мономеры, имеющие неспаренный электрон, затем, по-видимому, димеризуются с образованием диамагнитных продуктов [М2(ННз)г]. С повыщением концентрации примерно до 0,5 М расстояние между ионами металла сокращается до 10А, так что их внешние орбитали могут перекрываться с образованием зоны проводимости. Следовательно, можно ожидать, что концентрированные растворы будут напоминать расплавленные металлы (разд. 4.8), и это подтверждено наблюдаемыми свойствами этих растворов (например, определением чисел переноса, спектрами ядерного магнитного резонанса и электронного парамагнитного резонанса). Такой раствор поэтому является удобным источником электронов и очень сильным гомогенным восстановителем, имеющим рассчитанный стандартный восстановительный потенциал— 1,95 в при 25° (ср. табл. 8.3 и 8.5). Например, он способен восстанавливать многие соединения до свободных элементов, до интерметаллических соединений (разд. 4.11) или до го-мополиатомных анионов, содержащих восстановленные элементы, например из РЫг получено соединение [Ма(КНз)9][РЬ(РЬ)8]. Эти растворы очень реакционноспособны. Кислород реагирует с ними, образуя высшие окислы, такие, как КО2, окись азота образует гипонитриты МгНгОг. С участием этих растворов можно осуществить многие важные реакции, например [c.329]