Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кадмий комплексонат

    Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]


    К методам, основанным на явлении комплексообразования, относится метод прямого титрования кобальта (II) комплексоном III. Метод, однако, мало избирателен, так как константа нестойкости комплексоната кобальта (II) очень близка к константам цинка и кадмия и очень мало отличается от соответствующих констант для никеля и меди. [c.241]

    Косвенные методы определения металлов. Катионы некоторых металлов, например алюминия, циркония и других, восстанавливаются с большим трудом или не дают четких полярографических волн. В этом случае используют различные косвенные методы, основанные на неодинаковой прочности комплексных соединений металлов. Так, цирконий можно определить следующим образом. К анализируемому раствору циркония прибавляют комплексонат кадмия [c.506]

    Обращает на себя внимание равенство констант устойчивости комплексонатов цинка и кадмия Рентгеноструктурные ис- [c.158]

    Усиление комплексообразующих свойств соединений за счет включения в орто-положение к хелатообразующему центру карбоксильной группы расширило область существования устойчивых комплексов в сторону высоких значений pH и обеспечило высокую маскирующую способность комплексонов 2 3 19—23 21 Выпадение гидроксидов ряда металлов в присутствии этих комплексонов наблюдается лишь прн высоких значениях pH [73] Например, гидроксиды кобальта(П) и меди(П) в присутствии комплексонов 2.3.19— 23 21 выпадают при рН>11. гидроксид магния — при рН>14 Отмечена селективность маскирования некоторых катионов, так. в присутствии комплексонов 2 3 19 и 2 3 20 медь и кобальт маскируются в отличие от никеля, выпадающего при pH=6—8 в виде малорастворимого комплексоната, кадмий и цинк маскируются при рН=6 в отличие от свинца, также выпадающего в этих условиях в виде малорастворимого комплексоната [73] [c.248]

    Дентатность ЦГДТА, равная шести, была также установлена при помощи ССВ у комплексонатов свинца (II) и ртути(П) [313], однако наши попытки обнаружить ССВ в комплексонатах кадмия [815] и ртути с ДТПА оказались неудачными из-за большой ширины линий ЯМР С в этих, в целом нелабильных, комплексонатах. [c.426]

    При определении в аммиачной среде в присутствии винной кислоты и фторида калия титан, ниобий, тантал, вольфрам, алюминий, лантан анализу не мешают. При определении в кислой среде анализу не мешают алюминий, магний, цинк, кадмий, кобальт, свинец, РЗЭ при отношении их количеств к количеству молибдена не более 1 1. Ионы железа (III), циркония и гафния, образующие устойчивые комплексонаты в кислой среде, определению содержания молибдена мешают. [c.175]


    Описаны косвенные полярографические методы, основанные на измерении высоты волны цинка, вытесненного магнием из комплексоната цинка [152, 476] можно использовать также комплексонаты кадмия или свинца. [c.165]

Рис. 21. Вытеснение меди, кадмия, никеля и кобальта из комплексонатов ионом кальция 5 и. раствор аммиака объем 10 мл. Рис. 21. <a href="/info/689247">Вытеснение меди</a>, кадмия, никеля и кобальта из комплексонатов <a href="/info/96992">ионом кальция</a> 5 и. <a href="/info/17520">раствор аммиака</a> объем 10 мл.
    Маскирующие свойства комплексона И1 используют для отделения индия (И1) от меди, кадмия, свинца, цинка и олова [709], причем в данном случае используют различную устойчивость указанных комплексонатов в щелочной среде при нагревании. [c.309]

    Вследствие образования комплексоната ртути комплексон можно обнаружить полярографически по анодной волне, как было подробно рассмотрено на стр. 73. Высота волны в широком диапазоне значений pH пропорциональна концентрации свободного комплексона. При связывании комплексона каким-либо катионом высота волны уменьшается по мере увеличения концентрации катиона. Это наблюдение использовал Мишель [И] для амперометрического определения некоторых катионов, например марганца, кобальта, никеля, кадмия, цинка и магния. Все определения [c.393]

    Комплексные соединения указанного состава образуются с двухвалентной ртутью, кадмием, цинком, никелем и кобальтом. Одновалентное серебро образует цианидный комплекс состава Ag( N)7, а двухвалентная медь, восстанавливаясь одновременно до одновалентной, образует также бесцветный цианидный комплекс Си(СК) . Марганец образует комплекс состава Mn( N) -, легко окисляющийся в Mn( N)i-. Платиновые металлы и золото также связываются цианидом в прочные комплексные соединения. Все эти цианидные комплексы более устойчивы, чем соответствующие комплексонаты, за исключением комплексного цианида марганца, который в достаточной степени диссоциирует в растворе и потому количественно реагирует не только с комплексоном, но и с эриохромом черным Т. По этой причине комплексометрическое определение марганца в аммиачном растворе цианида калия проводится легко даже в присутствии всех упомянутых выше катионов, полностью маскирующихся цианидом по отношению к комплексону. [c.413]

    К слабокислому анализируемому раствору прибавляют 1 г хлорида аммония, несколько кристаллов солянокислого гидро-ксиламина и требуемое количество триэтаноламина. Прибавляют буферный раствор и титруют магний прямо раствором комплексона в присутствии эриохрома черного Т. Цинк, кадмий, медь и т. п. элементы маскируют цианидом калия. Раствор следует подогреть до 60°, так как титрование при нормальной температуре протекает медленно вследствие длительности установления равновесия между отдельными комплексами, присутствующими в растворе. Можно титровать и на холоду, но тогда поступают следующим способом. После маскирования алюминия триэтаноламином и прибавления буферного раствора вносят в раствор твердый комплексонат магния в достаточном количестве. Тотчас же образуется комплексонат марганца (II)  [c.423]

    Катионы с электронной конфигурацией цинк(П), кадмий (II) и ртуть(II) —образуют с ЭДТА нормальные моноядерные комплексы, значительно превосходящие по устойчивости комплексонаты их соседей по второй группе — щелочноземельных элементов Степень устойчивости комплексов [Media] определенная при 20°С и л, = 0,1, характеризуется следующими значениями IgK ML 16,50 0,1 [Zn +) 16,46+0,1 ( d +) и21,7 0,1 (Hg2+) [182]. [c.158]

    Замена атома азота на серу и селен приводит к резкому снижению устойчивости нормальных комплексонатов (табл 2 28). При этом атом серы, как правило, координирован катионом. Это подтверждается структурными исследованиями комплексонатов никеля и кадмия [Ni(H20)зtda]-НоО [405], Кг[№(1(1а)2]-ЗН20 [406], [С(1Н20(1(1а)2] [407]. Во всех структурно изученных комплексах тиодиуксусной кислоты катионы имеют к. ч. 6. [c.221]

    В нормальных условиях нелабильными по отношению к межхелатному обмену являются за редким исключением комплексонаты таких катионов, как бериллий(П), платина(П), палладий(П), ртуть(П), кобальт(П1), скандий(П1), ит-трий(П1), лютеций(И1), индий(П1), таллий(П1), хром(П1), платина(IV), цирконий(IV), гафний(IV), ванадий(V), молибден (VI) [320, 325, 347, 812]. Лабильные комплексонаты образуют, как правило, катионы щелочных и щелочноземельных элементов, магния(II), лантана(III), актиноидов [320, 326, 352, 812]]. Промежуточное положение занимают комплексы олова(П), кадмия(П), цинка(П), свинца(П), алюминия(П1) [320,810,813,814]. [c.423]

    При изучении комплексонатов кадмия с ЭДТА [236] и ЦГДТА [806] благодаря ССВ М— Скарб и М—непосредственно в растворе была установлена гексадентатность этих хелантов. Как известно, кадмий имеет два изотопа, обладающих ядерным магнитным моментом (спин /г) и " С(1. Естественное содержание их невелико и составляет соответственно 13 и 12%. Поэтому наиболее интенсивная линия в спектре ЯМР комплексоната [Сс1с(11а]2 обусловлена поглоще- [c.424]


    В спектре ЯМР С карбоксильных групп [ d dta] - были обнаружены два сигнала равной интенсивности А к Б (рис. 4.16), отнесенные к поглощению аксиальных и экваториальных ацетатных ветвей. Координация обоих типов карбоксильных групп подтверждалась расщеплением, аналогичным тому, что было отмечено в случае ЯМР N (правда, в случае С сателлиты от изотопов d и " d не разрешались). Наличие расщепления у всех донорных атомов и групп ЦГДТА за счет ССВ металл—лиганд позволило авторам [313] прийти к выводу о гексадентатности ЦГДТА в комплексонате кадмия. Аналогичное заключение на основании ССВ было сделано и для этилендиаминтетраацетата кадмия [236]. Близость значений констант ССВ в комплексах кадмия с ЭДТА и ЦГДТА [c.425]

    Большие значения констант ССВ металл—лиганд наблюдаются в комплексонатах таллия (III). В частности, для нормального комплексоната [Tldtpa] значения констант ССВ Т — Скарб на порядок выше, чем у кадмия, и составляет 117 и 175 Гц [325] (рис. 4.17). У этого соединения методом ЯМР удалось выявить три типа структурно неравноценных карбоксильных групп А, А п Б — и предложить строение комплексоната, предполагающее максимально возможную для ДТПА дентатность 8.  [c.426]

    Применяют для определения алюминия при pH 7—8 методом обратного титрования солью цинка в присутствии пиридина. Барий, кальций и ртуть титруют при pH 10 в присутствии комплексоната магния. Кадмий и кобальт при pH 10 определяют прямым титрованием. Магний, цинк, железо (III) и титан (IV)—методом обратного титрования солью цинка в присутствии пиридина. Галлий (III) при pH 6,5—9,5 определяют обратным титрованием солью цинка. Индий определяют при pH 8—10 в присутствии сегнетовой соли марганец при pH 10 —с добавлением гидроксиламина. Никель и свинец при pH 10—методом обратного титрования солью магния или цинка. Титан (IV) определяют при pH 10 обратным титрованием солью магния или с добавлением комплексоната магния. Ванадий (V) определяют при pH 10 методом обратного титрования солью марганца. Переход окраски от винно-красной к синей. [c.279]

    Растворимые сульфиды осаждают действием избытка комплексоната кадмия в щелочной среде и затем оттитровывают выделяющийся комплексон III раствором a lj с метилтимоловым синим. [c.67]

    Магний можно определять косвенным полярографическим методом, основанным на вытеснении кадмия из его комплексоната и последующем определении кадмия квадратно-волновой полярографией [763]. Определению магпия не мешают Си, 2п, А1, Се, Т1, В1, Т11, Ге(1П), мешают Ва и РЬ. В присутствии Зг в одном растворе определяют сумму Мд и Зг в 5 М NH40H, в другом — стронций в растворе, 5 М по КН40Н и 1 ЛГ по КОН (при этом магний осаждается в виде Мд(ОН).з и не реагирует с комплексо-натом кадмия). Содержание магния находят по разности. [c.165]

    СНд-ПАР [276], ПАН-2 [8, 87, 91, 596, 626], комплексонат меди с ПАН-2 [625], МАР [2]. При определении 3,4—6,8 м.г галлия 50-кратные количества индия, висмута и кадмия предложено маскировать N-метилглициндитиокарбаминатом [57]. При анализе полупроводниковых сплавов и смесей для холодной пайки [127] золото и медь восстанавливают тиосульфатом, сурьму(П1) маскируют винной кислотой, алюминий — борофторидом. В глицериновых ваннах, содержащих галлий и индий, галлий экстрагируют диэтиловым эфиром из среды 6 М НС1, затем реэкстрагируют и определяют комплексонометрически [596]. Селективность определения резко увеличивается после отделения галлия осаждением диантипирил-пропилметаном в кислой среде [91] или экстракции комплекса хлороформом с последующей реэкстракцией галлия [8]. В последнем случае определению 9,3 м.г галлия не мешают (в мг) А1 — 131 Th — 127 Mg — 118 Со — 105 d — 100 Pb — 60 Мп — 37 и Ni — 36 мешают Bi, In и Tl [8]. [c.170]

    Второй метод — титрование индия комплексоном HI оказался весьма удобным благодаря высокой устойчивости комплексоната индия в кислой среде. Таким образом, индий можно титровать почти без предварительного отделения от других элементов. Трейндл применял для этого титрования ртутный капельный электрод и среду с pH 2, охлаждая раствор до 4° С, однако дальнейшие исследования показали, что титровать можно при обычной комнатной температуре. В. М. Владимирова установила, что титрование на ртутном капельном электроде по току восстановления индия лучше всего проводить при —0,7 в (Нас. КЭ) и при pH 1. В этих условиях метод обладает наилучшей избирательностью и индий можно титровать в присутствии очень многих элементов — магния, кальция, стронция, бария, цинка, кадмия, кобальта, марганца, хрома, алюминия. Железо (HI), также образующее весьма прочный комплексонат, надо восстанавливать до железа (II) аскорбиновой кислотой. Медь, свинец, мышьяк восстанавливаются на ртутном электроде при потенциале титрования индия и поэтому могут мешать, если будут присутствовать в относительно больших количествах. Однако при обычном разложении проб и подготовке раствора к анализу мышьяк и свинец удаляются при обработке соляной и серной кислотами, а медь переходит в комплексный аммиакат При осаждении полуторных окислов (вместе с которыми осаждается и индий). Этот метод был затем применен для определения индия в продуктах металлургического производства и в сфалери-товых концентратах с малым содержанием индия. В последнем случае индий приходится отделять экстракцией, при анализе же более богатых индием материалов отделять его обычно не требуется. [c.214]

    Для определения кадмия можно применять также комплексон И1. Пршибил указывает, что при ионной силе, создаваемой 0,1 М раствором нитрата калия, pH комплексонатов кадмия и цинка равны соответственно 16,46 и 16,50. Совершенно очевидно, что раздельное определение кадмия и цинка при помощи комплексона П1 невозможно. Но в присутствии некоторых других элементов и, конечно, в чистых растворах кадмий можно с успехом титровать комплексоном. Например, при помощи ЭДТА можно определять кадмий на фоне ацетатного буфера (pH 4,2) при —0,7 а с капельным ртутным электродом по току восстановления кадмия. Для создания наиболее благоприятной для комплексообразования среды в раствор добавляют обязательно 0,001 7о-ный раствор желатины и делают титруемый раствор 0,1 М по нитрату калия. Этот метод рекомендован >3.14 и в другом варианте — с вращающимся ртутным электродом. [c.224]

    Опыты с применением веществ тина комнлексонов для проявления хроматограмм на бумаге находятся только в зачаточном состоянии. Большим неудобством для использования комплексонов с целью разделения на бумаге является небольшая растворимость этилендиаминтетрауксусной кислоты в воде и органических растворителях. Аналогично этому и образующиеся комплексонаты плохо растворяются в органической фазе. Андерсон и Мартин [19] нашли, что все исследованные ими катионы в растворе н-бута-нола, содержащего насыщенный водный раствор этилендиаминтетрауксусной кислоты, имеют одинаковое значение, как и в я-бутаноле, насыщенном водой. Поэтому Пиккеринг и Джекобе [18] применили для проявления водный раствор этилового спирта, к которому они прибавили комплексон III в концентрации 10 — 10 М и исследовали влияние pH, используя растворители, содержащие серную кислоту или аммиак. Образующиеся комплексонаты были большей частью легче растворимы в водном этиловом спирте, чем свободные катионы. Пример хроматографического поведения кадмия, висмута и серебра в кислых, щелочных и нейтральных растворах, содержащих комплексон III или в отсутствие комплексона, приведен на рис. 30. [c.256]


Смотреть страницы где упоминается термин Кадмий комплексонат: [c.152]    [c.438]    [c.507]    [c.159]    [c.215]    [c.223]    [c.226]    [c.330]    [c.394]    [c.426]    [c.429]    [c.430]    [c.494]    [c.92]    [c.142]    [c.67]    [c.221]    [c.203]    [c.84]    [c.155]    [c.285]    [c.414]    [c.342]    [c.244]   
Химический анализ в ультрафиолетовых лучах (1965) -- [ c.167 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Комплексонаты



© 2025 chem21.info Реклама на сайте