Фриделя-Крафтса алкилирование алкенов

Алкилирование по Фриделю — Крафтсу (1877 г.). В присутствии хлорида алюминия арены алкилируются галогеналканами или алкенами, например [c.261]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

При алкилировании бензола алкенами кроме катализатора Фриделя — Крафтса должна присутствовать кислота, способная протонировать алкен. Первой стадией в этом случае является реакция протонирования алкена, ведущая к образованию карбкатиона, который и атакует бензольное кольцо. [c.612]

Алкилирование фурана и пиррола по Фриделю -Крафтсу осуществить не удается вследствие осмоления продуктов Однако тиофен алкилируется алкенами в присутствии алюмосиликатов, некоторыми спиртами в присутствии кислот, оправдывая свою большую близость по свойствам бензолу по сравнению с фураном и пирролом [c.902]

Алкилирование по Фриделю — Крафтсу, а также алкенами и спиртами в присутствии хлористого алюминия, серной кислоты и других веществ, в зависимости от условий может давать как пара-, так и орто-изомеры. Например, в присутствии серной кислоты получается пара-изомер [c.177]

Мы уже неоднократно могли убедиться в том, что в результате большинства реакций образования связи С—С получаются продукты, которые содержат какие-либо функциональные группы (к числу немногих исключений принадлежит синтез Вюрца и алкилирование по Фриделю—Крафтсу). Поэтому необходимой составной частью набора инструментов синтетика являются методы исчерпывающего восстановления, результатом которых является удаление функции (переход на нулевой уровень окисления) после того, как она сыграла свою роль. К числу таких методов относится, в частности, уже упоминавшееся гидрирование алкенов и алкинов. Назовем еще некоторые из практически важных маршрутов превращения той или иной функции в алкановый фрагмент. [c.150]

Напротив, алкилбензолсульфонаты с линейными (неразветвленными) алкильными радикалами являются биологически мягкими, т. е. они быстро разрушаются микроорганизмами. Подобные линейные (на самом деле почти линейные, замещение при С-2) алкилбензолсульфонаты получают в больших промышленных масштабах алкилированием бензола неразветвленными алкенами или хлоралканами, содержащими от 10 до 15 атомов углерода, по реакции Фриделя — Крафтса в присутствии соответственно фтористого водорода или хлорида алюминия с последующим сульфированием образующихся вторичных алкилбензолов и нейтрализацией сульфокислот едким натром [c.731]

Наиболее общим методом получения алкилбензолов является алкилирование бензола по Фриделю-Крафтсу с помощью алкилгалогенидов, спиртов или алкенов [c.374]

Алкилирование по Фриделю-Крафтсу - образование алкилзамещенного ароматического соединения в реакции арена с алкилгалогенидом под действием катализатора Фриде-ля-Крафтса илн с алкеном (или спиртом) в присутствии минеральной кислоты, [c.456]

Алкилирование под действием алканолов, алкенов или простых эфиров безусловно включает промежуточное образование карбоний-иона. Механизм образования карбониевых ионов из простых эфиров, обсуждаемый в гл. 14, очень похож на аналогичный механизм для случая алканолов, и было доказано, что последние действительно образуют карбоний-ионы в условиях, близких к условиям алкилировапия по Фриделю — Крафтсу, но при более низких температурах. Так, /ге/)ет-бутиловый и т эт-амиловый спирты в смеси фторсульфоновая кислота — пятифтористая сурьма — сернистый ангидрид дают соответствующие карбоний-ионы, идентифицируемые по их ЯМР-спектрам. Как уже отмечалось в этой главе, алкены точно так же превращаются в карбониевые ионы при протонировании под действием минеральных кислот. То, что подобные ионы в самом деле образуют продукты, идентичные продуктам алкилировапия в обычных условиях, было подтверждено на примере реакций гексафторантимонатов алкилкарбоний-ионов (гл. 9, разд. 3). [c.299]

Алкилирование по Фриделю — Крафтсу может происходить внутри-молекудярно, в результате чего образуется новое кольцо. В таких реакциях шестичлеиное кольцо образуется несколько легче, чем пятичленное, Так, 4-фенил бута нол-1 в фосфорной кислоте дает продукт циклизации с вь(ходом 507о, а З-фенилпропанол-1 в основном дегидратируется в алкен [26] [c.234]

Алкилирование и ацилирование. В присутствии кислот Льюиса алкены об. 1адают достаточной нуклеофильностью, чтобы участвовать в процессах замещения, протекающих как у насыщенных, так и ненасыщенных атомов углерода. Эти реакции известны как алкилирование и ацилирование по Фриделю.— Крафтсу в ароматическом ряду. Однако было осуществлено ограниченное число присоединений к алкенам. Действие катализатора состоит в поляризации и, возможно, ионизации агента алкилирования и ацилирования. [c.347]

В отлпчпе от алкилирования, применение которого в синтезе ограничено, ацилирование активпрованных алкенов, аренов и гетероаренов имеет очень большое синтетическое значение. Многие из этих реакций являются вариантами реакции Фриделя— Крафтса, например [c.116]

Алкилирование. Действуя на бензол галогеналкилами в присутствии безводного хлористого алюмгшия (реакция Фриделя — Крафтса, 1877) или алкенами (катализаторы — фосфорная кислота, трехфто- [c.72]

Алкилирование и ацилирование ароматических соединений по Фриделю-Крафтсу. Метод Фриделя—Крафтса основан на резком повышении электрофильности алкилгалогенидов и галогенангидридов карбоксильных кислот при комплексообразовании с безводным А1С1з или другой аналогичной апротонной кислотой. Используя А1С1з или другие апротонные кислоты совместно с алкенами, можно генерировать соответствующие ионы карбония, также способные к электрофильной атаке ароматического углерода. Возможно несколько вариантов реакций этого типа. [c.329]

Ввиду того что алкилирование спиртами сопровождается изомеризацией вступающего радикала, не исключено, что в некоторых случаях в качестве промежуточного продукта образуется алкен. В лабораторных условиях ялкилирование по Фриделю—Крафтсу имеет ограниченное применение. Этим путем могут Выть получе-ны, например, дифенилметан и трифенилхлорметан [c.343]

Алюилирование ароматических соединен ий алкилгалогенидами и алкенами проводят в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса. Эти катализаторы — кислоты Льюиса — благода ря иезаполненности электронной оболочки металлов очень активно координируются с соединениями, притягивая я-электроны (в Случае алкенов) или электронные пары (в случае галогенов и алкилгалогенидов). Широкое применение в лабораторной црактике и в промышленности имеет хлорид алюминия. В то же время для каждого конкретного случая выбирают возможно более мягкий катализа-Рор, чтобы свести к минимуму побочную реакцию — изомеризацию. Активность катализаторов по их способности участвовать в реакциях алкилирования бензола уменьшается в следующем порядке [c.110]

Однако эта реакция лишь частично проходит в нужном направлении. Наряду с целевыми продуктами образуются диарил (в данном примере дифенил СвНбСвНа) и продукты взаимодействия двух жирных радикалов 2С2Н5 , т. е. алкан, алкен и диалкил (в данном случае СаНв, СгН и С Н ). Поэтому гораздо шире используется алкилирование бензола галоидными алкилами или олефинами по реакции Фриделя — Крафтса, т. е. с применением безводного хлористого алюминия в качестве катализатора . Реакция проходит уже при комнатной температуре [c.35]

Практическая ценность алкилировапия по Фриделю — Крафтсу очень велика, но она ограничивается следующими тремя обстоятельствами. Во-пер-вых, существует возможность образования смесей продуктов в результате перегруппировок алкильных групп. Для случая алкилгалогенидов, алканолов и алкеной, содержащих длинные цепи, это является правилом, что было доказано путем изучения природы образующихся продуктов. Например, в масс-спектре первичных алкилбензолов обнаруживается интенсивный пик СуН -иона, однако этот пик отсутствует в спектрах продуктов, получаемых при алкилировании бензола пентанолом-1, 2-метилбутанолом-1 и другими алканолами, которые способны давать карбоний-ионы, склонные к перегруппировке в более разветвленные ионы. Во-вторых, если вводимая группа оказывает активирующее влияние на кольцо, то она может способствовать протеканию нежелательной реакции дальнейшего замещения. В-третьих, реакция обратима, что имеет значение для случая алкилировапия алкилбензолов (гл. 12, разд. 5). [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология