Лактоны метилен

Реакции по а,р-ненасыщенному фрагменту метилен-у-лактонов [c.14]

Хотя раньше считали, что двуокись углерода инертна по отношению к метилену, в действительности она реагирует с ним. При этом образуются окись углерода и, возможно, формальдегид (ник с массовым числом 29 в масс-спектре продуктов) [37]. Скорость этой реакции, определенная методом превращения С Ог в С 0, в 60 раз меньше скорости, с которой взаимодействуют метилен и кетен. Взаимодействие метилена с двуокисью углерода формально представляет собой реакцию перемещения кислорода и может проходить через стадию образования а-лактона [c.31]

Р-аминокетоны 6, 127 Диметил (метилен) аммония трифторацетат аминометилирование арены 1, 355 Манниха реакция лактон 3, 23 Диметил (метилен) аммония трифторацетат — карбонильные соединения [c.316]

Оба типа лактонов спонтанно образуются из соответствующих гидроксикислот, если циклизации не препятствуют стерические факторы. Обзор методов получения а-метилен-у-лактонов (73) дан в [161] эти соединения представляют потенциальный интерес для химии лекарственных веществ. Шестичленные циклические б-лактоны можно получать [162] по аналогичному реакции Дильса — Альдера присоединению диоксида углерода к диену по схеме (186). Интересен и метод [163] превращения у-лактонов в б-лактоны по реакции расширения углеродного кольца схема (187) . [c.331]

Р-Метилен-Э-пропио- лактон 7,52 0 [419] [c.62]

Реакционная среда может оказывать большое влияние на механизм и относительные выходы продуктов реакций цикло-присоединения и раскрытия кольца. В разд. 5.3.2 [102] и 5.3.3 [124] вкратце уже упоминались два примера такого влияния. При взаимодействии диметилкетена с енаминами, например с Н-изобутенилпирролидином, двухстадийная реакция с участием цвиттерионного интермедиата, приводящая преимущественно к -метилен-б-лактону (аддукту 2 1), конкурирует с согласованным присоединением, в результате которого образуется производное циклобутанона по реакции (5.141) [102]. В циклогексане 92% енамина реагирует по согласованному механизму и превращается в произ1водное циклобутанона, а 8% енамина взаимодействует с диметилкетеном с участием цвиттерионного промежуточного соединения. Рост полярности растворителя сопро- [c.355]

Благодаря сопряжению 5Я-фураноны-2 являются стабильными изомерами бутенолидов. Они могут быть получены действием оснований на 3/7-фураноны-2. 5/7-Фураноны-2 широко распространены в природе и, в частности, являются структурными фрагментами сесквитерпенов [173] и производных пульвиновой кислоты, выделенной из лншайпнков [174]. 4-Гидрокси-5/7-фураноны-2 известны как тетроновые кислоты к этой группе принадлежит и аскорбиновая кислота. Фрагмент а-метилен- -бутиролактона (180) входит в состав ряда биологически активных терпенов. Мегоды синтеза этих соединений рассмотрены в обзоре [175]. Важным классом природных 5//-фуранонов-2 являются кардиоактивные стероидные лактоны, карденолиды, молекулы которых содержат фрагмент (181) [c.158]

Большой интерес для исследователей представляют сесквитерпеновые лактоны как биологически активные вещества разной направленности действия. Развитие нового направления в химии терпенов -синтез азотсодержащих терпеноидов, обладающих практически ценными свойствами, в настоящее время является актуальным [102]. Особое внимание уделяется изучению веществ, содержащих в своей молекуле а-метилен у-лактонную группировку, обладающую наибольшей реакционной способностью [103]. Такими вешества.ми в девясиле высоком являются алантолактон (1) и изоалантолактон (2). На их основе синтезирован ряд азотсодержащих соединений, обладающих противомикроб-ной, антигельминтной, а также противоопухолевой активностью [104]. [c.322]

I) легко реагируют с Ц. в ТГФ, давая ципкорганические соединения, которые взаимодействуют с альдегидами или кетонами с образованием а-метилен-у-лактонов (2) выход 42—100%) [5]. Однако [c.346]

О превращении цис-сочлененных лактонов в а-метилен- -бу-тиролактоны см, 1,2-Дибромэтан, этот том. [c.45]

Оуриссон и сотр. разработали также метод превращения траяс-сочлененных лактонов в а-метилен-у бутиролактоны (см. Бензоила перекись, этот том). [c.120]

Нитро- и циангруппы, амиды и сложные эфиры в этих условиях не восстанавливаются. Следует, однако, помнить, что амиды и сложные эфиры при кипячении со спиртовым раствором гидроксида натрия гидролизуются. Поэтому щелочной раствор необходимо подкислять, прежде чем проводить экстракцию метилен-хлоридо 1. Во многих случаях оксикислота (или соответствующий лактон ) выпадает в виде осадка и может быть отфильтрована. [c.208]

Димеризация кетенов в у-метилен-Р-лактоны иллюстрирует способность кумулированных углерод-углеродных связей присоединять карбонильные соединения. Карбонильные группы хинонов комбинируются с дифенилкетеном даже при комнатной или более низкой температуре с образованием р-лактонов [216]. Бензальдегид и флуореноп присоединяются к углерод — углеродной двойной связи дифенилкетена лишь при 150° С. При этой температуре р-лактоны нестабильны и разлагаются сразу на алкен и двуокись углерода в этом случае образуются трифенилэтилен и 2,2-дйфе-нилбифенплэтилеп с 20 и 50% выходами, соответственно [217]. [c.479]

В последние годы широко исследовались пути синтеза а-мети-лен-у-лактонов и а-метилен-б-лактонов, ибо такие блоки, по-видимому, служат основными ключевыми фрагментами некоторых природных соединений, обладающих противоопухолевой активностью. Обзоры [38] дают сводку общих методов построения таких лактонов недавние достижения в этой области включают синтез бициклических а-метилен-улактонов из моноциклических алкипо- [c.166]

Реакция енаминов кетонов с метил-2-(бромметил) акрилатом открывает общий путь к а-метилен-б-лактонам [42] схема (37) . Описан также пятистадийный метод расширения цикла у-лактонов до а-метилен-б-лактонов [43]. Длинноцепочечные со-гидроксикар-боновые кислоты можно получить с использованием тиофена для наращивания цепи. Соответствующие 2,5-дизамешенные тиофены получают обычным способом на последних стадиях синтеза серный мостик удаляют восстановлением схема (38) . Таким путем получены аналоги миколевой кислоты [44]. [c.168]

Литийеноляты лактонов также используются в синтезе, например для получения [209] а-метилен-у-лактонов по схеме (238). [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология