Вязкость растворов поликарбонатов на основе бисфенола

Технологическое оформление непрерывного процесса получения поликарбоната характеризуется чаще всего использованием аппаратов колонного типа. По одному из вариантов высокомолекулярный поликарбонат на основе бисфенола А получают при одновременной подаче исходных веществ с определенной скоростью в верхнюю часть колонны с керамической или стеклянной насадкой при 5—50°С [3]. Время пребывания исходных веществ в колонне составляет 20—240 с. В точке, расположенной ниже места ввода исходных реагентов, подают катализатор. Время пребывания катализатора в колонне составляет 15—50 с. В нижней части колонны собирают реакционную смесь, состоящую из двух фаз. Органическая фаза содержит раствор поликарбоната с характеристической вязкостью в хлороформе, равной 0,5—4,0 дл/г. [c.63]

Поликарбонат на основе бисфенола А подвергается деструкции в растворе при действии спиртов, что выражается в изменении вязкости [40]. В зависимости от [c.191]

Осмометрическим методом были определены молекулярные веса образцов промышленных поликарбонатов на основе бисфенола А. Оказалось, что эти величины колеблются в пределах от 20 ООО до 60 ООО (20 ООО — 23 ООО — для литьевых смол и 50 000—60 ООО — для полимеров, перерабатываемых методом формования из растворов). Поликарбонаты на основе бисфенола А с молекулярными весами, превышающими 500 ООО, можно легко получить методом фосгенирования. Однако до сих пор полимеры с молекулярным весом выше 60 ООО не нашли промышленного применения вследствие высокой вязкости их растворов и расплавов. [c.133]

В табл. 22 приведены значения константы К и показателя степени а, найденные но экспериментальным данным, полученным при определении характеристической вязкости различных образцов поликарбоната на основе бисфенола А известного молекулярного веса. Концентрация раствора выражена в г мл, а характеристическая вязкость — в мл г. [c.138]

Оптически прозрачные пленки толщиной до 250 мк получают из поликарбонатов на основе бисфенола А, имеющих молекулярный вес 74 ООО—91 ООО (определенный по вязкости растворов) на обычных поливочных машинах ленточного или барабанного типа можно использовать растворы вплоть до 25%-ных. [c.212]

Из-за необходимости сохранения вязкости и одновременно способности к разбавлению при высокой концентрации порообразователей полимеры, используемые в методе сухого формования, должны, как правило, иметь более высокую молекулярную массу, чем полимеры, используемые в других процессах, основанных по инверсии фаз. Однако такие полимеры не всегда выпускаются промышленностью, и в некоторых случаях их необходимо синтезировать. Так, для увеличения способности к разбавлению нерастворителем растворов поликарбоната (на основе бисфенола А), которая недостаточна для получения мембран с высокой пористостью, был синтезирован блок-сопо-лимер из поликарбоната и полиэфира (содержащего 5% орто-фталевой кислоты) [7]. Слишком высокая ползучесть при растяжении этого полимера была существенно уменьшена заменой бисфенола А на тетрахлорбисфенол А. [c.182]

Для получения поликарбоната на основе бисфенола А в раствор 114 г бисфенола А в 120 г безводного пиридина и 515 г сухого метиленхлорида (свободного от метанола) при 25° С в течение 90 мин вводят 48 г газообразного фосгена при одновременном перемешивании и охлаждении. К концу пропускания фосгена раствор становится вязким и его разбавляют 550 г сухого метиленхлорида, а затем в течение примерно 30 мин к нему по каплям прибавляют раствор 3 г фосгена в 40 г метиленхлорида. Через 1 ч реакционную смесь промывают сначала 10%-ным раствором соляной кислоты, а затем водой до исчезновенпя ионов хлора в промывной воде. К полученному вязкому раствору поликарбоната в метиленхлориде прибавляют при перемешивании осадитель — петролейный эфир. Отфильтровывают тонкодисперсный белый осадок и сушат при 120 С в вакууме. Относительная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в метиленхлориде при 20° С равна 1,35. [c.43]

Для получения поликарбоната на основе бисфенола А 454 г 2,2 ди-(4-оксифенил)-пропапа н 9,5 г ге-трет-бутилфенола суспендируют в 1,5 л воды в трехгорлой колбе, снабженной быстроходной мешалкой и газоподводящей погружной трубкой. Из сферы реакции удаляют при перемешивании кислород (для этого пропускают азот в течение 15 мин). Затем добавляют 365 г 45%-ного раствора едкого натра и 1000 г метиленхлорида. Смесь охлаждают до 25° С и при этой температуре в течение 120 мин вводят 236,5 г газообразного фосгена. Дополнительно прибавляют по 75 г 45%-ного раствора едкого натра через 15 и 30 мин после начала фосгенирования. К полученному маловязкому раствору по.тикарбоната низкого молекулярного веса, содержащего концевые эфирные группы хлоругольной кислоты, добавляют 1,6 г триэтиламина и перемешивают смесь еще в течение 15 мин. Образуется очень вязкий раствор поликарбоната высокого молекулярного веса. Добавлением метиленхлорида вязкость раствора доводят до желаемой, водную фазу отделяют, а органическую фазу промывают водой до полного удаления соли и щелочи. Из полученного раствора выделяют поликарбонат (см. стр. 53) и сушат в течение 24 ч при 120° С и 30 мм рт. ст. [c.50]

Чтобы точно определить характеристическую вязкость, необходимо измерить отношение г]/т1п большом интервале концентраций и экстраполировать число вязкости к нулевой концентрации. Однако найдены эмпирические уравнения, которые позволяют вычислить характеристическую вязкость из одной пары значений вязкость — концентрация для растворов поликарбоната на основе бисфенола А в метиленхлориде при 20 или 25° С, при условии, что концентрация раствора не превышает величину 0,01 г мл. Для этой цели может быть использовано уравнение Шульца — Блашке [c.136]

ТАБЛИЦА 21 Константы и ЛГдз для расчета характеристической вязкости поликарбонатов на основе бисфенола А по результатам единичных измерений вязкости растворов [c.136]

При 20° С (как уже было сказано выше) хлороформ является псевдоидеальным растворителем для поликарбоната на основе бисфенола А. При этой температуре характеристическая вязкость поликарбоната прямо пропорциональна корню квадратному из величины его молекулярного веса Та же закономерность наблюдается для раствора поликарбоната на основе бисфенола А в смеси состоящей из 80 объемн. % хлороформа и 20 объемн. % метанола при 18 °С. [c.138]

Поскольку гидродинамическое сопротивление макромолекул влияет на вязкость разбавленного раствора, поликарбонат на основе бисфенола А, образующий клубки большого диаметра, характеризуется определенным соотношением [т]] — М и, несмотря на большую гибкость цепей, занимает промежуточное положение между производными целлюлозы и винильпыми полимерами вследствие очень ограниченного вращения [c.140]