Влияние температуры на характеристическую вязкость

Принято считать, что температура не оказывает влияния на характеристическую вязкость полимера в хорошем растворителе. [c.52]

Исследовано влияние концентрационного хаоса на средние квадратичные расстояния между концами молекул ПП и их радиус инерции в 0 точке. Искомые характеристики были оценены капиллярной вискозиметрией в разбавленных толуольных растворах при температуре 298 К. Конформационные статистические характеристики полимерных молекул рассчитывались, исходя из данных по характеристической вязкости по известным соотношениям (4.24 и 4.25) [c.37]

Влияние температуры формирования и продолжительности оплавления на свойства покрытий. В процессе исследований порошок полиэтилена наносили на горячую трубу, имеющую температуру + 180, + 200, + 230, + 250 и + 270 С. После проплавления покрытие охлаждалось в течение 5 мин в холодной воде ( + 10 С). Затем определялись характеристическая вязкость, относительное удлинение и предел прочности при растяжении, адгезия и внутренние напряжения (табл. 5.2). [c.122]

Интересны представления относительно распределения плотности сегментов в адсорбционном слое, согласно которым существует два слоя более плотный нижний слой вблизи или на поверхности, который, однако, имеет плотность ниже плотности монослоя из сегментов из-за стерических затруднений, и удаленный менее плотный слой, состоящий из петель, т. е. из полимера, не связанного прямо с поверхностью [1591. Этот слой отвечает за кажущийся избыток адсорбции. Вклад петель в эффективную гидродинамическую толщину слоя зависит от объемной концентрации сегментов и жесткости петель. Однако примерная пропорциональность характеристической вязкости указывает на то, что верхний слой имеет структуру, аналогичную структуре свободных клубков в растворе. Тот факт, что влияние растворителя и температуры одинаково в адсорбционном слое и в фазе раствора, подтверждает эту картину. [c.90]

Рис. 13. Влияние температуры на изменение характеристической вязкости двух фракций полистирола при термической деструкции.

Из испытанных акцепторов наиболее эффективным при мастикации натурального каучука оказался бензохинон, для которого определено влияние концентрации, продолжительности мастикации, температуры и также характеристическая вязкость и вязкость по Муни. [c.71]

Влияние молекулярного веса полистирола на адсорбцию его сажей из разбавленных бензольного и бутил ацетатного растворов изучено Юрженко и Малеевым [1867]. Показано, что время полной адсорбции увеличивается с возрастанием молекулярного веса и прямо пропорционально квадрату характеристической вязкости. При повышении температуры на 10° скорость адсорбции в интервале от 20 до 100° возрастает в 1,1 раза. [c.294]

Рис. 117. Влияние температуры на характеристическую вязкость полиизобутилена (Л1 = 1 460 ООО) в хорошем растворителе (циклогексан) и в двух плохих растворителях (толуол и бензол)8 .

Влияние температуры на характеристическую вязкость [c.378]

Рис. XI.10. Влияние температуры на характеристическую вязкость полимера, полученного нри термической полимеризации с 2,7-10"2 мол. % перекиси бензоила 12.

На температуру и выбор метода переработки большое влияние оказывает молекулярный вес полиэтилена, который оценивается по величине характеристической вязкости, возрастающей с увеличением молекулярного веса. [c.203]

Исследовалось влияние длительного нагревания полиэтилена с индексом расплава 1,7 для оценки опасности его разложения в случае, если температура шприцевания достигает 300 °С. Характеристическая вязкость образцов, выдержанных в течение 1 ч в атмосфере азота при 305 °С, оставалась неизменной. Отмечена незначительная потеря антиоксиданта в образцах кабельной изоляции, полученной при 305 °С, по сравнению с исходным образцом, что, по-видимому, несущественно. Все это указывает на то, что пребывание расплава при 305 °С в шприц-машине в течение короткого времени не влияет ни на содержание антиоксиданта, ни на характеристическую вязкость полимера. [c.296]

Резкое влияние степени регулярности ПВХ на его растворимость приводит к аномальному распределению фракций по молекулярному весу. Кобаяси установил, что характеристическая вязкость при повышении номера фракции увеличивается, проходит через максимум, а затем вновь уменьшается. Эгот эффект наиболее резко выражен у ПВХ, полученного полимеризацией при низкой температуре, т. е. более регулярного. Таким образом, первые фракции содержат не только высокомолекулярную часть полимера, но и более регулярные, хотя и менее длинные макромолекулы. Это подтверждается тем, что плотность фракций уменьшается с повышением номера. [c.242]

Исследована зависимость характеристической вязкости полиэтилена от его молекулярной массы [255], а также влияние температуры на измерения молекулярной массы полиэтилена [256]. [c.80]

Исследования радиационной полимеризации трифторхлорэтилена [21] показали, что этот мономер, полимеризуясь по радикальному механизму, превращается в полимер с возрастающей скоростью при повышении температуры до определенного предела, а при ее дальнейшем росте скорость падает (рис. 11), вероятно, за счет реакции ограничения роста цепи. Аналогичная аномалия отмечается в данном случае и для температурного хода характеристической вязкости радиационного полимера. Высказанное соображение о вероятном влиянии гетерогенности системы [22] служит одним из объяснений этого явления. [c.28]

Акриламид под действием радиации хорошо полимеризуется в твердой фазе. Обстоятельному выяснению были подвергнуты изменения кристалличности полимера, основные кинетические закономерности полимеризации, пост-эффект, влияние мощности дозы, температуры, добавок [13, 70—85]. Кинетические кривые показывают автоускорение. Характеристическая вязкость падает с увеличением мощности дозы (при постоянной степени превращения 5%) и = 0,8 при той же степени превращения [84]. Полимер аморфен, несмотря на то, что реакция происходит в твердом кристалле. Полимеризация в твердом растворе пропионамида указывает на то, что аморфная фаза возникает после присоединения очень немногих мономерных звеньев [86]. В этом случае отмечено также влияние кислорода [87]. Показано участие радикалов в твердофазной полимеризации, их влияние на кристаллическую решетку и образование полимера [88]. Радиационная твердофазная полимеризация акриламида в электрическом поле показала, что последнее не влияет или.мало влияет на конверсию мономера [80]. [c.157]

В табл. 36 приведены данные о влиянии температуры фор-.мования на скорость формования и характеристическую вязкость сформованного волокна. Из таблицы видно, что повышение температуры формования приводит к увеличению скорости формования и к понижению характеристической вязкости полимера. Независимо от молекулярного веса исходного полимера в результате деструкции получается волокно с примерно одинаковым молекулярным весом. [c.166]

Влияние температуры реакции на выход и характеристическую вязкость полимеров, синтезированных газо-жидкостной поликонденсацией [164] [c.517]

Таблица 14.2. Влияние температуры на характеристическую вязкость растворов ПВС

Эффект высаливания, связанный, по-видимому, с глобулиза-цией клубков полимерных цепей, сопровождается пониженим характеристической вязкости полимера (рис. 65). Видно, что по своему влиянию на характеристическую вязкость соли располагаются в том же порядке, что и в случае понижения температуры осаждения. Такая корреляция следует из рис. 66, на котором представлена зависимость температуры осаждения в растворе определенной соли от характеристической вязкости [c.443]

Для учета влияния температуры на невозмущенные размеры, определенные из вискозиметрических данных или при измерении светорассеяния, необходимо проводить исследования. либо в одном растворителе, либо в растворителях с разными 0-температурами так, чтобы (11п а /йТ) = О, К этой группе работ можно отнести исследование [90], в котором измерены невозмущенпые размеры атактического полипропилена в четырех -растворителях изоамилацетате (0-температура 34° С), изобутилацетате (58° С), дифениле (129° С) и простом ароматическом эфире (146° С), и изо-тактического полипропилена в дифениле (125° С) и простом ароматическом эфире (143° С). Вычисленные зтшчения температурного коэффициента невозмущенных размеров оказались отрицательными, а именно с1 [1н к У ЫТ <С О, причем большими по абсолютному значению для изотактического полипропилена. И, наоборот, для полибутена-1 отрицательный температурный коэффициент невозмущенных размеров был больше по абсолютному значению для атактического полибутена-1 [92]. Эскин и Платэ с сотр. [93] нашли, что температурный коэффициент невозмущенных размеров полидецилакрилата, определенный из данных по светорассеянию и характеристической вязкости в 0-условиях к-пропаноле (0 = 70,3° С), н-бутаноле (19,5° С) и н-амиловом спирте (0 — [c.188]

Патат и Потчинков [40] определили число разветвлений, образующихся у ацетильной группы, посредством реакций омыления и повторного ацетилирования. Они использовали фотохимическое разложение азо-бмс-изобутироннтрила для инициирования полимеризации и определили влияние температуры, степени превращения и концентрации инициатора на степень разветвленности образующегося полимера. Элиас и Патат [41] получили фракции поливинилацетата с молекулярным весом в пределах 17 ООО—1 200 ООО и установили, что для этих фракций не существует различий в зависимостях характеристической вязкости от молекулярного веса или в их термодинамических свойствах. Это доказывает отсутствие различий в стенени разветвленности (если она существует) в зависимости от молекулярного веса. [c.253]

В работах Робертса [926] и Рестайно с сотр. [927] исследована полимеризация акриламида, инициированная радиационным излучением. Полимеризация осуществляется как в твердом состоянии, так и в водном растворе, причем надо отметить, что вообще полимеризация в твердом состоянии под влиянием жесткого излучения впервые была исследована именно на примере полимеризации акриламида. Полимеризацию в твердом состоянии проводят при температурах от —179 до -Ь65 . Кислород не оказывает влияния на скорость полимеризации. Полимеризация в твердой фазе обычно приводит к получению значительно менее разветвленных продуктов, чем при других методах синтеза. Коллинсон, Дейнтон и Мак-Нотон [928] установили, что при полимеризации в водном растворе средняя степень полимеризации пропорциональна (где / — интенсивность поглощенного излучения) и концентрации мономера в первой степени. В присутствии Ре , Си " и Ре " скорость полимеризации уменьшается. Зависимость характеристической вязкости водных рас- [c.586]

Бромирование полиэтилена описано в [128], а направленное фторирование углеводородных полимеров —в [129]. В [130] исследовано влияние растворителя на хлорирование поливинилхлорида. Изучение хлорирования в диметилформамиде при различных температурах показало, что при 25—50°С содержание хлора может достигать 58,2% (мае.). При повышенных температурах наблюдается дегидрохлорирование. Более высокая растворяющая способность диметилформамида обеспечивает более высокое содержание связанного хлора, но высокая основность этого растворителя вызывает интенсивное дегидрохлорирование. В [131] сообщается о распределении хлора при хлорировании поливинилхло-уида различными методами. Протекание этой реакции зависит и от тактичности поливинилхлорида [132, 133] на степень хлорирования влияет содержание синдиотактических структур. Продукты с синдиотактичностью более 56%, в которых чередуются синдио-тактические и изотактические диады, энергично поглощают хлор. В литературе сообщается о хлорировании и сульфохлорировании полиэтилена низкой и высокой плотности [134] и полипропилена [135, 136]. При хлорировании и сульфохлорировании атактического полипропилена [137] в U были получены продукты, содержащие от 3 до 72,3% хлора, и сульфохлорированный полипропилен с содержанием 3—54,4% хлора и 1,2—5,9% серы. Одновременно определено влияние замещения в полимерной цепи на относительную молекулярную массу, характеристическую вязкость и температуру стеклования полимера. Особенно интересны динамические и механические характеристики, изменения которых обусловлены распределением хлора в процессе хлорирования атактического по-липропилена. В случае хлорирования изотактического полипропилена с увеличением содержания хлора снижается доля кристаллических областей. При этом признаков деструкции и сшивания не обнаружено. Галогенирование других линейных полимеров возможно при наличии в их структуре атомов водорода, способных к замещениго (см. также [124]). [c.133]

НИЯ можно получить при рассмотрении рис. 5. На этом рисунке представлено влияние температуры и давления на характеристическую вязкость полиперфторстирола. При 15 ООО атм характеристическая вязкость проходит через максимум с возрастанием температуры. Кажется очевидным, что при постоянной температуре по мере увеличения давления характеристическая вязкость также проходит через максимум. Осложнения, связанные с фазовыми переходами, и недостаток данных в значительной степени затрудняют интерпретацию результатов. Однако, по-ви-димому, ясно, что оптимальные условия для образования высокомолекулярного полимера лежат в области метастабильного жидкого состояния. [c.121]

Влияние давления на скорость полимеризации 3,3,3-трифторпропилена показано на рис. 8. Использовалось облучение мощностью 1,5 крад/ч. Температуры трех представленных на рисунке изотерм приведены слева от каждой кривой. Число, стоящее возле каждой точки, обозначает характеристическую вязкость полученного полимера. Углы наклона этих линий соответствуют объемному эффекту активации, предположительно AVf —0,5 AVf. Как видно из рис. 8, эти величины не остаются постоянными с изменением давления. В области невысоких давлений (от 5 до 1800 атм) объемный эффект активации при 25 °С составляет 26 мл/моль. При этой же температуре величина объемного эффекта активации изменяется от 19 до 16 мл/моль по мере возрастания давленил до 8000 атм. При 5100 атм значение энтальпии активации АН —0,5 AHf составляет 5 ккал/моль, а энтропия активации ASf — 0,5ASf= равна 11 кал/моль-°С. Эти величины немного уменьшаются при более высоких давлениях. [c.128]

Рис. 12. Влияние времени прогрева при различных температурах в вакууме на характеристическую вязкость поли-2,2-пропан-бис-4-фенилкарбоната

Полимеризацию окиси этилена и окиси пропилена, как и сополимеризацию этих двух окисей в присутствии металлоорганических соединений, изучал ряд исследователей [73, 88—93]. Камбара и Хатано [89] исследовали влияние температуры и продолжительности реакции на полимеризацию окиси пропилена в присутствии триэтилалюминия. Из данных табл. 59 видно, что полимеризация протекает скорее по цепному, чем по ступенчатому механизму, поскольку степень полимеризации почти не изменяется с глубиной превращения. С повышением температуры скорость реакции увеличивается, в то время как молекулярный вес уменьшается. Фурукава и др. [94, 95] изучали каталитическую активность ряда элементоорганическнх соединений, в том числе триэтилбора, диэтилцинка, диэтилкадмия, магнийбром-этила и бутиллития при комнатной температуре. Из исследованных соединений активным оказался лишь этилмагнийбромид. Он превращает окись этилена и окись пропилена в относительно высокомолекулярные полимеры, характеристическая вязкость которых составляет 9,5 и 4,5 дцл/г соответственно. [c.226]

При полимеризации 3,3-б с-(хлорметил)-оксациклобутана в массе в присутствии алкилалюминия предварительная обработка мономера незначительным количеством катализатора для возбуждения полимеризации приводит к заметному увеличению молекулярного веса полимера [23]. Так, если обработать мономер 0,0209% триэтилалюминия при комнатной температуре в течение 25 час и затем добавить 0,0131% катализатора, то характеристическая вязкость продукта полимеризации составит 2,47 дцл1г. При одновременном введении всего количества триэтилалюминия (0,034%), т. е. без предварительной обработки, получается полимер с характеристической вязкостью 0,93 дцл/г. Влияние предварительной обработки объясняется следующим образом. Мономер, обладая некоторой гигроскопичностью, все- [c.306]

Чтобы изучить влияние температуры полимеризации на структуру полученных полимеров, мы подвергали образцы полному щелочному гидролизу в метиловом спирте и определяли характеристические вязкости и константы седиментации образующегося поливинилового спирта. Последний повторно ацети-лировали в слсеси уксусного ангидрида, уксусной кислоты и пи- [c.443]

Формирование покрытий проводили по следующему режиму температура предварительного прогрева подложки 250, температура плавления порошка 220 °С, продолжительность прогрева 30 мин. Скорость охлаждения 1 и 100°С/мин. Влияние модифицирующих добавок на структурные превращения ПЭ при формировании покрытий исследовали методом электронной микроскопии снятием углеродно-платиновых реплик с поверхности покрытий и методом ИКС. Внугрениие напряжения определяли поляризационно-оптическим методом. Степень кристалличности полимера определяли методом ЯМР. Деформационно-прочностные характеристики исследовали при скорости нагружения 50 мм/мин. Деструкцию полиэтилена в процессе формирования покрытий оценивали по изменению молекулярной массы, физико-механических характеристик и продолжительности индукционного периода, определяемого по скорости изменения давления кислорода в замкнутой системе в процессе деструкции [70]. Среднемассовую молекулярную массу рассчитывали по характеристической вязкости, определяемой для растворов ПЭ в ксилоле при 105°С. Термостойкость покрытий оценивали в условиях, близких к эксплуатационным, по изменению физико-механических свойств и вязкости после выдержки материала при 60 °С в течение 60 и 100 ч и при 100 °С в течение 350 ч. [c.111]

О пост-полимеризацни этого мономера было указано выше (см. гл. III, рис. 15). На рис. 39 показано влияние температуры на скорость полимеризации. В интервале от 120 до 160° С г 23 ккал/моль. Растворимость полимера, его температуры разложения и размягчения, а также характеристическая вязкость приведены в табл. 20 и 21. Полимер имеет широкое молекулярно-весовое распределение средневесовой мол. вес, измеренный на ультрацентрифуге и диффузионным методом, 300 ООО . [c.193]

Гелейн, Бодор и Дутк исследовали влияние температуры формования волокна из расплава полипропилена на молекулярный вес, плотность и структурный состав полимера. Авторы установили, что при повышении температуры расплава от 240 до 265 °С характеристическая вязкость полипропи- 2 лена (которая определялась в декалине при 135°С) снижается от 1,6 до 0,8, плотность — от 0,9050 до 0,9000 г1см и содержание атактических структур увеличивается с 6,5 до 8,0%. [c.165]

Между различными авторами существуют разногласия относительно роли природы растворителя. Неясно, какие характеристики растворителя влияют на деструкцию. Наиболее интенсивно влияние растворителя исследовали Родригец и Уиндинг [642] и Миноура с сотр. [499, 530]. Первые исследователи изучали ПИБ в восьми различных растворителях и пытались найти корреляцию между скоростью деструкции и Мц и свойствами растворителя. Последние — изучали деструкцию ПЭО, ПММА, ПИБ и ПС. Они пытались установить взаимосвязь между скоростью деструкции и параметрами растворителя — такими, как точка кипения, давление паров, поверхностное натяжение, вязкость, плотность, теплоемкость, сжимаемость, теплота испарения, молекулярная масса, мольный объем, параметр растворимости, вязкость раствора, 0-температура и характеристическая вязкость (табл. 8.4). Обнаружена корреляция скорости процесса только с теми параметрами растворителя, которые влияют на объем молекулы полимера, т. е. параметрами, характеризующими [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология