Кумарин реакции

Можно упомянуть также реакцию бисульфита натрия с кумарином и его производными [347, 348]. Дей и Роу 349] полагают, что кумарин реагирует по схеме [c.163]

В промышленности кумарин получают по реакции Перкина из салицилового альдегида, уксуснокислого натрия и уксусного ангидрида [c.662]

Выходы при реакции Реформатского обычно бывают хорошими. Эту реакцию следует предпочесть для получения некоторых типов соединений, например ненасыщенных кислот с разветвлением у 3-углеродного атома или у а- и -углеродного атома [29], и для получения кумарин ОБ [37]. [c.264]

Опубликован обзор методов получения двухатомных фенолов [33]. Из персульфатов лучше всего применять персульфат калия, хотя можно использовать также и соль аммония 1341. Применяемое иногда добавление хлорного железа не дает никаких преимуществ, но в некоторых случаях, если реакцию проводят в насыщенных растворах хлористого натрия или сульфата натрия, выход улучшается. Если пара-положение занято, заместитель направляется в ортоположение. Эта реакция дает низкие выходы. Самый лучший выход (50%) получен с хлоргидрохиноном. Из фенола выход гидрохинона составил 18%. Этот метод позволяет получить чистый продукт так как соль, являющуюся промежуточным соединением, можно очистить от органических примесей экстракцией эфиром. Описанный метод применяют для синтеза соединений ряда кумарина и флавона, так как по этой реакции можно ввести гидроксильную группу в желаемое положение. Аналогичная реакция наблюдается и для арил-аминов [351, но в этом случае образуются только о-аминофенолы. К сожалению, выходы также невелики, особенно на первой стадии, [c.302]

Образование кумаринов (реакция Пехмана) уже обсуждалось в разд. 18.2.3.2. Хромоны становятся основными продуктами рассматриваемой конденсации, если участвующий в ней фенол содержит дезактивирующий заместитель, например атом хлора, или еслн р-кетоэфир является а-замещенным. Симонис обнаружил, что преимущественное образование хромонов наблюдается при использовании в качестве конденсирующего агента Р2О5. [c.98]

Фенолы, которые в присутствии серной кислоты реагируют с трудом (фенол, п-крезол, галогенофенолы, р-нафтол) с образованием кумаринов (реакция Пехмана) или не вступают в эту реакцию вовсе (о-крезол, нитрофенолы, фенолкарбоновые кислоты, гваякол, гидрохинон), при использовании пятиокиси фосфора в качестве конденсирующего средства дают хромоны (LXXXIII) [175]. Наличие в молекуле эфира р-кетонокислоты заместителя в а-положении благоприятствует образованию хромона. так как оно затрудняет образование кумарина [176]. Например, л1-крезол, реагируя с ацетоуксусным эфиром в присутствии серной кислоты или пятиокиси [c.191]

Вследствие фармакологической ценности производных кумарина реакции образования 3-фенилкумаринов давно стали объектом исследований. Поскольку оптические отбеливатели, производные 7-замещенных 3-фенилкумаринов, также представляют практический интерес, ниже будут рассмотрены методы получения 3-фенилкумаринов. [c.363]

Из 20 г метилового эфира р-резорциновой кислоты, 17 г ацетоуксусного эфира и 32 0 хлористого алюминия было получено 8 г указанного выше кумарина. Реакция проводилась в растворе нитробензола на протяжении часа при 125—130°. Было установлено, что прибавление катализатора в количестве, большем или меньшем 2 молей, уменьшает выход. Аналогично реакция с р-резорциново11 кислотой привела к образованию [c.678]

Реакция идет очень легко не только с бензальдегидом, но и с замещенными ароматическими альдегидами изомерные нитробензаль-дегиды образуют 72—85% соответствующих о-, м- или п-нитрокорич-ных кислот, хлорбензальдегиды—52—70% о-, м- или -хлоркорич-ных кислот. При наличии в кольце ароматического альдегида фенольного гидроксила в орто-положении происходит циклизация с образованием кумарина [c.481]

Интенсивную синюю окраску с иодом наряду с крахмалом дают многие соединения в состоянии коллоидного раствора ацетаты некоторых редкоземельных элементов, кумарин, флавон, а-нафтафлавон, вариамин синий, иодид трифенилметиларсония и другие вещества. Иногда эти индикаторы более резко показывают конечную точку титрования, однако высокая чувствительность и другие достоинства иодкрахмальной реакции делают ее наиболее широко применяемой в анализе самых различных объектов. [c.279]

Важной реакцией а — р-ненасыщенных карбонильных соединений, которая приводит к производным циклобутана, является их фотоциклодимеризация. ТаК, в результате прямого фотолиза кумарина через возбужденное синглетное состояние был получен димер [c.285]

Другим примером может служить реакция фенольной группы и карбоксила в молекуле чыс-2-гидроксикоричной кислоты с образованием лактона кумарина [c.174]

Перкни в 1868 г. синтезировал кумарин нагреванием ацетата натрия, салицилового альдегида и уксусного ангидрида [632]. Эта реакция получила особое значение для синтеза га, 3-непасыщен.Еых кислот. Ее осуществляют нагреванием ароматического альдегида с ангидридом алифатической кислоты и ее натриевой или калиевой Солью. Реакцию Перкина можно проводить также с коричным альдегидом, но чисто алифатические альдегиды для этой реакции не применяются. [c.801]

Б отличие от фенола нитрование бензоилнитратом а- и -нафтолов приводит лишь к незначительным выходам 2,4-ди-нитро-а-нафтола (т. пл. 138—139°) и 1,6-динитро-р-нафтола (т. цл. 195°). Эфиры же а- и -нафтолов в растворе четыреххлористого углерода легко нитруются бензоилнитратом при действии последнего на этиловый эфир а-нафтола образуется 4-нитропроизводное этого эфира метиловый и этиловый эфиры -нафтола нитруются в положение 1, т. е. дают соответствующие эфиры Г-нитро-2-нафтола. По отношению к большинству ароматических альдегидов (бензальдегиду, анисовому альдегиду, салициловому альдегиду и др.) бензоилнитрат действует главным образом как окислитель нитросоединения образуются в этих реакциях лишь в ничтожных количествах. С другой стороны, при обработке бензоилнитратом -нафтальдегид количественно превращается в соответствующее нитропроизводное (т. пл. 194—195°), а ванилин также с количественным выходом дает 3-нитрованилин (т. пл. 178°). Кумарин нитруется бензоилнитратом с образованием 5-нитрокумарина (т. пл. 185°). [c.420]

Гидроксикоричные кислоты, выполняя какую-то собственную биологическую роль в природных источниках (в растениях) служат исходными веществами для биосинтеза ароматических кислородных гетероциклических соединений — кумаринов, флавоноидов, антоцианов. Схема образования кумаринов—наиболее простая в этом ряду биосинтетических превращений, начинается с реакции гидроксилирования, скорее всего, радикального по типу входящей частицы — п-кумаровой кислоты. На втором этапе происходит внутримолекулярная этерификация (лактонизация), результатом которой является кумари-новый цикл. В дальнейшем может происходить повторное гидроксилирование бензольного кольца с образованием конечного продукта — эскулетина. [c.218]

Кумарин может вступать в реакцию конденсации с 2,3-диме-ТИЛ бутадиеном с образованием соединения СIII [70] [c.114]

Фенолы, подобные резорцину, пирогаллолу, флороглюцину, орсину и а-нафтолу, легко вступающие в реакцию п присутствии серной кислоты, при применении в качестве конденсирующего агента пнтиокиси фосфора также дают кумарины. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология