Энергия активации и фактор частоты

Таблица 12 Значения энергии активации и фактора частоты при различных температурах разложения угля

Преимущество этого метода состоит в том, что кинетические параметры выделения летучих веществ могут быть рассчитаны для любой области температур. Так, в табл. 12 приведены значения энергии активации и фактора частоты при различных температурах разложения угля с выходом летучих веществ, равным 19% [48]. Дан- [c.178]

Если радикалы имеют существенное значение в процессе радиолиза парафинов, то не только должна существовать возможность их определения посредством акцепторов радикалов и магнитных измерений, но наличие радикалов должно проявляться и в распределении конечных продуктов. Качественный аспект этого обстоятельства заключается в том, что, если продукты однозначно образуются по радикальным реакциям, возможно определить методом дедукции вероятные разрывы связей. Следует также допустить возможность вычисления скоростей реакции в рамках известных энергий активации и факторов частоты или определения их термодинамических свойств. Вследствие большого числа радикалов и их весьма гетерогенного начального распределения эта количественная проблема намного сложнее для решения. [c.244]

Каталитические реакции можно разделить на две группы а) реакции, при которых используется вся доступная поверхность, и б) реакции, протекающие только на дефектах решетки или поверхности. Обычно реакции типа а) имеют более высокие энергии активации и факторы частоты и потому при отсутствии вторичных процессов протекают главным образом при высоких температурах. В случае реакций типа б) скорость зависит от ряда факторов. Энергия активации будет изменяться при изменении концентрации дефектов решетки, так как уровни энергии электронов зависят от концентрации. Будут сказываться также и эффекты, обусловленные граничным слоем. Кроме того, фактическая концентрация дефектов решетки может изменяться по мере протекания реакции до равновесного состояния. [c.211]

Процессы разложения твердых и жидких взрывчатых веществ принадлежат к классу быстрых реакций, дающих газообразные продукты распада. Многие из исследованных случаев характеризуются, как оказалось, высокими значениями энергий активации и факторов частоты. Для таких веществ, как тринитротолуол, пикриновая кислота, тетрил, нитроцеллюлоза и нитроглицерин, величины энергий активации лежат в пределах 48—GO ккал, а факторы частоты изменяются от 10 до 10 (ср. с величинами для мономолекулярных процессов, составляющими обычно 10 ). Высокие значения энергий активации указывают на большую стабильность этих веществ при комнатных температурах, тогда как высокие значения фактора частоты говорят о быстром развитии неустойчивого состояния с увеличепием температуры. Семенов [74], детально проанализировавший эти реакции, пришел к заключению, что все они являются реакциями с разветвляющимися цепями. Эти представления были получены им из анализа данных Гарнера и его сотрудников, относящихся к стифнату свинца, азиду бария и гремучей ртути. [c.135]

В гетерогенном катализе наблюдаемые зависимости скорости реакции от парциальных давлений и соотношения между энергиями активации и факторами частоты, повидимому, настолько сложны, что одних только кинетических измерений явно недостаточно для выяснения механизма самой реакции. Для понимания действия катализатора потребуется провести большую работу по исследованию адсорбции реагирующих веществ и структуры поверхности катализаторов. В данном обзоре будут кратко рассмотрены наиболее важные адсорбционные исследования и работы по изучению поверхности катализаторов. Полученные сведения окажутся весьма полезными при обсуждении противоречащих друг другу теоретических представлений. [c.316]

Энергия активации и фактор частоты [c.364]

Вид уравнения скорости для какой-либо определенной реакции должен измениться от (ЗОа) до (306) при переходе от катализатора с низкой теплотой адсорбции к катализатору с высокой теплотой адсорбции для 8" . Далее энергия активации и фактор частоты в уравнении Аррениуса увеличиваются с увеличением теплот адсорбции. На основании этого можно ожидать, что изменение фактора частоты, например, при мономолекулярном разложении таких веществ, как муравьиная кислота или этилхлорид, [c.364]

Хорошо известная характерная зависимость между энергией активации и фактором частоты в уравнении Аррениуса для какой-либо реакции при замене одного катализатора другим обусловлена не неоднородностью поверхности, как это полагают Шваб и другие, а определяется степенью заполнения поверхности тем видом молекул, которые адсорбируются в преобладающем количестве. В этой связи было показано, что если даже не учитывать взаимодействия между адсорбированными частицами, ТО при переходе от больших покрытий при более низких температурах к малым покрытиям при высоких температурах, заметно изменяется аррениусовская энергия активации и фактор частоты. Вследствие этого энергия активации по Аррениусу с повышением температуры может даже снизиться до отрицательной величины. [c.371]

На основании этих результатов авторами были получены данные о теп-лотах активации (табл. 14). В этой же таблице приведены вычисленные авторами при равновесной скорости диссоциации значения энтропии, свободной энергии активации и фактора частоты. Из этих данных следует, что [c.167]

Определите значения энергии активации и фактора частоты для этой реакции. [c.49]

На основании полученных экспериментальных результатов оцените значение константы скорости разложения для каждой температуры. Найдите параметры уравнения Аррениуса энергию активации и фактор частоты, А. [c.50]

К сожалению, энергия активации определена пока еще для весьма малого числа реакций. Все же имеющийся материал позволяет сделать некоторые обобщения о зависимости величины энергии активации и фактора частоты (а) от характера реакции и природы галоидосоединения. [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология