Объемы молекул

Энтропийная природа растворимости высокополимеров обусловливает широко известное и важное в практическом отношении явление несовместимости полимеров. Огромное увеличение энтропии системы, связанное с многообразием возможностей размещения малых молекул растворителя среди полимерных звеньев, не имеет места при смешении макромолекул различных полимеров друг с другом, когда объемы молекул смешивающихся компонентов приблизительно равны. [c.34]

Ван-дер-Ваальс (1878) внес соответствующие поправки в уравнение Клапейрона —Менделеева с учетом объема молекул газа и сил взаимодействия между ними. При этом он исходил из следующих соображений. Если взять какой-то сосуд объемом V, в котором находится N молекул газа, то любая молекула этого газа не может находиться в тех местах объема сосуда, где находятся остальные N—1 молекул, т. е. ей доступен не весь объем сосуда, а только часть его, равная V—Ь. Величина несжимаемого пространства Ь равна, согласно Ван-дер-Ваальсу, учетверенному сплошному объему самих молекул. Уменьшение объема газа происходит, таким образом, за счет сжатия свободного пространства V—Ь. По этой причине в уравнении состояния идеального газа (1,17) вместо V необходимо взять величину У-Ь [c.25]

Умножая уравнение для длины нормальной парафиновой цепи на поперечное сечение цепи в нормальном кристаллическом состоянии, получаем следующее уравнение для объема молекулы этой кристаллической модификации [c.228]

Если двойная связь придает цепи некоторую жесткость с обеих се сторон, то, естественно, это приводит к уменьшению объема молекулы [c.241]

Молярная рефракция не зависит от агрегатного состояния вещества и от температуры. По величине молярная рефракция сходна с поправкой Ь в уравнении Ван-дер-Ваальса. Сумма объемов молекул одного моля вещества равна молярной рефракции. [c.83]

Любой газ состоит из молекул, находящихся чрезвычайно далеко друг от друга по сравнению с их собственными размерами. По существу, можно пренебречь реальной формой и объемом молекул и рассматривать их как крошечные жесткие шарики. [c.134]

Критические параметры газов хорошо известны кроме того, имеются корреляции Тс я Рс с молекулярной массой и структурными составляющими молекул [2], что открывает возможность для прогноза селективности мембран. Для веществ с заметной асимметрией молекулярного потенциала, например, гомологов метана и этилена, коэффициент а,/ должен возрастать с увеличением фактора ацентричности, что следует из (3.81) после подстановки соотношений (3.14) и (3.15). В целом это соответствует опытным данным, однако установлено [6], что величина п, характеризующая падение коэффициента диффузии с ростом объема молекулы, в гомологических рядах не остается постоянной, заметно уменьшаясь с ростом ацентричности. [c.107]

Что касается собственного объема молекул, то наличие его уменьшает свободное пространство между ними. [c.109]

Законы идеальных газов. Идеальный газ характеризуется отсутствием межмолекулярного взаимодействия и исчезающе малым объемом молекул по сравнению с объемом, занимаемым газом. Реальные газы и пары отклоняются от законов идеальных газов. Однако при относительно невысоких давлениях углеводородные [c.230]

Идеальный газ (пар) характеризуется отсутствием межмо-лекулярных сил и весьма малым объемом молекул по сравнению с объемом газа. В большинстве случаев, кроме систем при очень высоких давлениях, газ (пар) можно считать идеальным, что позволяет использовать для расчетов уравнение состояния идеального газа — уравнение Клапейрона — Менделеева [c.58]

В идеальном растворе энергия взаимодействия различных молекул равна энергии взаимодействия однородных молекул, а. объемы молекул всех компонентов равны между собой. Таки-м образом в идеальном растворе, в отличие от идеального газа, между молекулами существует взаимодействие. [c.211]

Если давления всасывания велики, то из-за влияния конечного объема молекул окажется больше, чем при сжатии идеального газа. В случае низких давлений всасывания межмолекулярное взаимодействие в сложных газах может способствовать уменьшению объема газа при сжатии и противодействовать его расширению. [c.37]

Уравнение состояния реального газа при небольших давлениях не дает заметных отклонений от уравнения состояния идеального газа. Однако с ростом давлений начинает сказываться влияние собственного объема молекул и сил межмолекулярного взаимодействия. [c.88]

При достаточно высоких давлениях объем реального газа больше, чем идеального. Здесь сказывается влияние собственного объема молекул газа. [c.10]

Таким образом, согласно Фольмеру (при х = 0), работа образования зародыша на твердой подложке отличается от для полной сферы [формула (4.23) в гл. 4] постоянным множителем 4 (2—3 os боо + os 0 ) вместо J6. Это различие исчезает при 0ОО = 180°, когда смачивающая капля обраш,ается в полную сферу Л = О при полном смачивании. [В формуле (30) v употреблено в смысле объема молекулы вместо объема моля вещества в формуле (4.23) и соответственно в уравнение входит постоянная Больцмана k вместо газовой постоянной R. ] [c.271]

Молекулы в поверхностном слое по своему энергетическому состоянию, безусловно, отличаются от молекул в объеме. Молекула в объеме испытывает одинаковое в среднем притяжение окружающих ее молекул, вследствие чего равнодействующая молекулярных сил в объеме равна нулю. Иная картина наблюдается в с шении молекул, находящихся на поверхности раздела фаз. В этом случае равнодействующая молекулярных сил притяжения не равна нулю, причем она направлена внутрь объема фазы нормально к ее поверхности. Следовательно, молекулы на поверхности раздела фаз отличаются от молекул в объеме по энергетическому состоянию. [c.5]

Уравнение Ван-дер-Ваальса выведено с использованием уравнения состояния идеального газа с учетом собственного объема молекул и сил их взаимного притяжения в реальных газах. [c.22]

Вышеизложенное позволяет объяснить различие свойств водорода и углекислого газа, приведенных в табл. 1.1, Критическая температура водорода — 240 °С (33,2 К) значительно ниже 0°С, а критическая температура углекислого газа 31,0 С (304,2 К) — выше 0° С. Поэтому при сжатии при О °С изотерма водорода проходит выше области АКБ, а изотерма углекислого газа пересекает эту область. При давлении 34,839-10 Па (и О С) происходит сжижение углекислого газа молярный объем его резко сокращается поэтому-то произведение РУ,п резко уменьшается. Дальнейшее сжатие происходит уже над жидкой углекислотой, что выражается в почти линейной зависимости РУ от давления объем остается практически постоянным и произведение РУ,,, растет почти пропорционально росту давления. Водород на всем пути изменения давления остается газообразным и отклонение значения произведения РУ от теоретического объясняется в основном наличием собственного объема молекул. [c.24]

Отклонения реальных газов от идеального состояния обусловлены в основном двумя причинами силами межмолекулярного взаимодействия (притяжения) и собственным объемом молекул реального газа, который при высоких давлениях необходимо учитывать. Взаимное притяжение между молекулами приводит к умень- [c.22]

Введение дополнительных слагаемых объясняется следующим образом. Силы взаимного притяжения молекул уменьшают давление на стенки сосуда по сравнению с давлением, которое оказывал бы идеальный газ. Принимается, что эти силы обратно пропорциональны г (г — расстояние между взаимодействующими молекулами), или Параметр Ь отражает уменьшение объема, в котором могут передвигаться молекулы. Кроме собственного объема молекул он учитывает уменьшение доступного для перемещения объема вследствие наличия сил отталкивания, которые действуют при тесном сближении молекул. Величина Ь приблизительно в 4 раза превышает собственный объем молекул моля газа. Параметры а и Ь определяют из экспериментальных данных. В табл. 1.3 приведены значения этих параметров для ряда газов. [c.15]

Возможен, однако, случай, когда при протекании процессов изменяется только кинетическая энергия, а потенциальная остается постоянной, как например в идеальном газе. При достаточно высокой температуре и большом объеме любой газ будет вести себя как идеальный. В соответствии с кинетической теорией газов это означает, что потенциальная энергия взаимодействия между молекулами исчезающе мала по сравнению с их кинетической энергией и что мон<но пренебречь собственным объемом молекул по сравнению с объемом, занимаемым газом. В кинетической теории показывается, что поведение идеального газа подчиняется уравнению. [c.13]

Уравнение состояния идеальных газов применимо лишь в том случае, если можно пренебречь собственным объемом молекул газа. Поэтому при использовании законов идеальных газов для расчетов гетерогенных равновесий естественно пренебречь объемом конденсированных фаз ввиду его малости. Отсюда на основании уравнения (П.32) следует, что свободная энергия веществ, находящихся в твердом или жидком состоянии, практически не зависит от давления . Таким образом, для рассматриваемой реакции [c.61]

Каковы же причины, приводящие к изменению энтропии раствора полимера по сравнению с совершенным раствором Основная причина заключается не в различии объемов молекул компонентов. Само по себе это различие также приводит к некоторым эффектам отклонения от идеальности. [c.255]

Эти силы аддитивны, т. е. наличие третьей молекулы не изменяет взаимодействия двух. Кроме того, эти силы не зависят от температуры. Первое свойство означает, что притяжение к адсорбенту не изменяет характера взаимодействия молекул адсорбата. Адсорбент, следовательно, лишь увеличивает концентрацию пара по сравнению с величиной ее вне поля. Это увеличение концентрации определяется величиной адсорбционного потенциала А, т. е. работой, которую надо затратить, чтобы удалить из данной точки внутри адсорбционного объема молекулу адсорбата на бесконечно далекое расстояние. [c.306]

Закон Авогадро получил доказательство в молекулярно-кинетической теории газов. Закон Авогадро, газовые законы Гей-Люссака и Бойля — Мариотта относятся к законам идеальных газов, по отношению к которым можно практически пренебречь межмолеку-лярным взаимодействием и собственным объемом молекул. [c.26]

Формула (П1.3) отличается от формулы (П1.2) тем, что в ней фактически учтен объем полимерной молекулы, который существенно больше объема молекулы растворителя. Следовательно, учет [c.84]

Идеальный газ характеризуется отсутствием межмолекулярных сил и исчезающе малым объемом молекул по сравнению с объемом, занимаемым газом. Состояние его является предельным гипотетическим состоянием всех тел при достаточно низких давлениях и достаточно высоких температурах. [c.126]

В литературе известно несколько уравнений состояния реального газа, однако наибольшее значение из них имеет уравнение, полученное Я- Ван-дер-Вааль-сом. При выводе его Ван-дер-Ваальс исходил из уравнения состояния идеального газа, в которое ввел две поправки на величину собственного объема молекул (в) и на силу притяжения межлу молекулами 11). Как показал Ван-дер-Ваальс, свободное про-странство, в котором могут двигаться молекулы, должно быть уменьшено на величину, пропорциональную несжимаемому объему молекул. Эта поправка (в) равна учетверенному собственному объему молекул. Вторая поправка (Я) на силы притяжения между молекулами должна быть прибавлена к давлению, так как эти силы действуют в том же направлении, что и внешнее давление, и могут рассматриваться как внутреннее давление, прибавляющееся к измеряемому внешнему давлению р. [c.45]

Стационарное состояние молекулы не зависит от времени. Это является результатом электронейтральности молекулы сумма зарядов всех ядер равна числу электронов. Заряд молекулы в целом равен нулю . Однако распределение электронной плотности (и соответственно электронной энергии) в пределах молекулы неравномерно электронная плотность в объеме молекулы повышена главным образом по [c.65]

С другой стороны, концентрация атомов Н и С1 внутри молекулы НС1 определяется, очевидно, только объемом молекулы НС1 и не зависит от объема системы [c.28]

Ван-дер-Ваальс модифицировал закон состояния идеального газа, приняв внимание оба указанных фактора. Уравнение Ван-дер-Ваальса (Р + а/К )(К— Ь) = КТ для 1 моля газа включает экспериментально определяемую постоянную Ь, которая связана с объемом молекул, и постоянную а которая связана со способностью. молекул отталкивать друг друга при соударениях, т.е. с их жесткостью . По данным о значениях вандер-ваальсовой постоянной Ь можно получить приближенную оценку диаметра молекул, и такие оценки грубо согласуются с оценками молекулярных диаметров по плотности кристаллических веществ или по данным о вязкости газов. [c.157]

Объясняется это тем, что внутреннее строение жидкостей значительно сложнее внутреннего строения газов и кристаллов. По сравнению с газами жидкости обладают прежде всего во мноГо раз большей плотностью. Расстояния между молекулами в жидкостях настолько малы, что свойства жидкости в значительной степени определяются собственным объемом молекул и взаимным притяжением между ними, в то время как в газах в обычных условиях влияние этих факторов незначительно. Прн малых расстояниях между молекулами имеют значение тякже их геометрическая фпрмя и по.пярныр гвойствя Свойства полярных жидкостей зависят не только от взаимодействия молекулы с молекулой, но и от взаимодействия между отдельными частями разных молекул. [c.161]

S u - 160 см /л практически все образующиеся в объеме молекулы гидропероксндов адсорбированы поверхностью и в системе поддерживается постоянная скорость инициирования за счет гетерогенного распада ROOH. [c.121]

Расчетами установлено, что при I атм и 300"К, количество соударений единицы объема молекул азота с твердой поверхностью за 1 сек в 128 раз больше по сравнению с взаимными столкновениями единицы объема. молекул азота с газовыми молекулами. При 300 атм и 800"К количество соударений молекул водорода с твердой поверхностью за 1 сек в 14 раз больше по сравнению с взаимными столкновениями еди1шцы объема молекул азота с газовыми молекулами при этих же условиях. Видно, что присутствие твердой поверхности повышает количество соударений молекул газов в 14 128 раз, а время столкновения соответствешю снижается. Отметим, что время соударений с твердой поверхностью снижается при повышении температуры от 300 до 800"К, а также при повышении давления от 1 до 300 атм. Следовательно, наличие по- [c.34]

При пластификации полимера используется его способность поглощать некоторые жидкости. Поглощение пластификатора связано с набуханием полимера, приводящим к увеличению его объема. Молекулы жидкости, проникая между звеньями цепей полимера, увеличивают расстояния и ослабляют связи между ними. Это приводит к понижению температуры стеклования, уменьшению вязкости и к другим эффектам, обусловленным ослаблением связей между молекулами однако одновременно снижается и температура текучести. В результате температурный интервал, отвечающий высокоэластичному состоянию, смещается в область более низких температур. На рис. 52 показано влияние содержания трибутирина (сложного эфира глицерина и масляной кислоты) в поливинилхлориде на эти температурные [c.221]

Это уравнение представляет собой обычную изотерму состояния адсорбционного слоя, связывающую давление А = я с площадью 1/Г, приходящейся на одну молекулу. Поскольку здесь участвует 1/Гоо, это уравнение аналогично уравнению состояния реального газа, в котором учтен собственный объем молекул, но пренебре-гается взаимодействием между ними (1/Г — аналог молекулярного объема, а 1/Гоо — аналог собственного объема молекулы). Фрумкин ввел в (4.45) поправочный член — а (Г/Гоо) , который соответствует поправке на силы притяжения в уравнении Ван-дер-Ваальса [c.112]

Плотность упаковки молекул в структуре молекулярного кристалла характеризуется коэффициентом упаковки к, который представляет собой частное отделения объема молекулы, вычисленного по величине межмолекулярного радиуса, на объем той же молекулы, установленный по данным рентгеновских измерений. Значения коэффициента упаковки для молекулярных кристаллов находятся в пределах от 0,65 до 0,77, как и для плотных укладок эллипсоидов и шаров. Вещества, имеющие молекулы такой формы, что любая их укладка не может иметь коэффициент упаковки больше 0,6, при отвердевании образуют не молекулярные кристаллы, а стекла. Для молекулярных кристаллов бензола, нафталина и знтрацена [c.22]

Объем образующихся дырок зависит от ван-дер-вааль-совского объема молекул растворенного вещества vi. Как показано А. Н. Генкиным, при образовании дырок объемом Niv I необходимо удалить NxvT jv молекул раствО рителя и [c.24]

С увеличением объема молекул реагента V н заместителей у реакционного центра в субстрате возрастает вероятность элиминирона-ния. Особенно легко элиминирование протекает у соединений, в которых К —третичный радикал. Соединения Н—X, в которых Р -метил или первичный радикал, обычно реагирующие по механизму в меньшей степени подвергаются элиминированию. [c.98]

Это уравнение является приближенным в силу приближенного характера положенных в его основу допущений. Последнее можно видеть, если связать параметры а и h в уравнении Ван-дер-Ваальса с реальными силами притяжения и отталкивания, действующими между молекулами (см. гл. 7). Ясно, что представление об объеме молекулы как о некоторой постоянной величине приближенно. Существует область расстояний, соответствующая отталкиванию >лектронных оболочек, однако по мере увеличения энергии молекул повышается вероятность проникновения одной молекулы при оударении в сферу отталкивания другой, что эквивалентно неко-1 орому уменьшению размера молекулы. Ван-дер-ваальсовы силы убывают обратно пропорционально седьмой степени расстояния. Между тем в уравнении Ван-дер-Ваальса предполагается, что они убывают обратно пропорционально шестой степени (изменение объ- ма происходит пропорционально третьей степени изменения линейных размеров системы, следовательно, квадрат объема изменяется пропорционально шестой степени изменения линейных размеров, в частности расстояний между частицами). Однако как полуколичест-венное уравнение оно позволяет не только правильно учесть многие свойства реального газа, по даже качественно описать переход газа н жидкое состояние. Соответствующее рассмотрение можно найти i курсах молекулярной физики. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология