Алюминийалкилы

Уже отмечалось, что наиболее опасной реакцией алюминийалкилов является взаимодействие с кислородом. Большая опасность этой реакции обусловлена ее высокой экзотермичностью и. тем, что она возникает самопроизвольно при соприкосновении веществ. В аппаратуре, содержащей алюминийалкил, при термическом разложении последнего может создаваться значительное давление, что обусловливает опасность взрыва. Еще большую опасность представляет процесс взаимодействия алюминийалкилов с водой, перекисью водорода и другими веществами, являющимися окислителями. [c.149]

НИИ. при утечке алюминийалкилов и окислении на воздухе растворов их соединений в производственных помещениях образуется белый дым с затхлым запахом. [c.150]

При нагревании с высшими олефинами возможно получение высших алюминийалкилов. [c.151]

Сущность процесса заключается в том, что при взаимодействии триэтилалюминия с этиленом имеет место реакция роста цепи, в результате которой получаются высшие алкилы алюминия с прямой цепью. Эти алюминийалкилы затем окисляются воздухом с образованием алкоголятов алюминия, гидролиз которых дает высшие первичные спирты. При проведении реакции управляемой полимеризации получается смесь алюминийалкилов с различным содержанием атомов углерода в цепи. Так как мономерной единицей процесса управляемой полимеризации является этилен, то в результате окисления смеси алюминийалкилов получается смесь спиртов с четным числом углеродных атомов в молекуле, отличающихся друг от друга на 2 атома углерода. Получаемые спирты представляют собой смесь, содержащую свыше 40% спиртов Се—Сю и примерно столько же спиртов Сю—0,8-Длину спиртового радикала можно регулировать, изменяя на стадии полимеризации соотношение между триэтилалюминием и этиленом. [c.194]

Изотактический 1,2-полибутадиен был получен под влиянием катализаторов на основе алюминийалкилов и различных соединен ний хрома (ацетилацетонат, карбонил и др.) при высоких мольных отношениях алюминий хром [29, 30]. При пониженных мольных отношениях компонентов указанные катализаторы приводят к образованию синдиотактического полимера [30]. Этот же полимер был синтезирован в присутствии продуктов взаимодействия три-этилалюминия и ацетилацетоната ванадия [31]. [c.181]

Более близкий по микроструктуре к-НК по сравнению с литиевым полиизопреном каучук, выпускаемый с каталитическими системами на основе соединений титана и алюминийалкилов, характеризуется более высокими физико-механическими свойствами [c.206]

В работах [55—56] исследовали реакции алюминийалкилов и ИСЦ с помощью метода электронного парамагнитного резонанса. Установлено, что в суспензии образуются парамагнитные частицы, в то время как выделенные твердые продукты не дают сигналов ЭПР из-за спин-решеточной релаксации ионов трехвалентного Т1. [c.217]

Оба каучука получаются путем полимеризации каталитическими системами на основе алюминийалкилов. [c.579]

Способы ректификационной очистки и очистки с помощью алюминийорганических соединений не связаны со столь значительными потерями изопрена (с алюминийалкилами изопрен химически не взаимодействует) и позволяют получить высококонцентрированный изопрен [45]. При очистке алюминийтриалкилами одновременно происходит удаление различных неуглеводородных примесей кислород-, азот- и серусодержащих соединений. [c.679]

Предельное содержание кислорода в инертном газе нормируется в зависимости от вида разбавляемой среды в ряде случаев оно может составлять 5 и даже 10% (об.). В производ-с вах, где в качестве катализатора применяются алюминийалкилы, инертный газ вообще не должен содержать кислорода, а также даже следов воды, присутствие которой вызывает бур- [c.242]

Прямой синтез алюминийалкилов из алюминия и олефинов был открыт Циглером в 1955 г. Реакция наиболее просто протекает с изобутиленом, который при 140—150°С и 4—6 МПа в бензине дает триизобутилалюминий [c.310]

Сами алюминийалкилы при повышенной температуре способны к обратимому распаду [c.311]

Вторая реакция (вытеснение алкильных групп) состоит в первичном расщеплении алюминийалкилов на олефин и алюминий-гидр 1д последний затем реагирует с олефином, при помощи которого проводят вытеснение [c.313]

Алюминийорганический синтез высших первичных спиртов линейного строения включает рассмотренные выше стадии получения триэтилалюминия и высших алюминийалкилов. Последние окисляют воздухом с образованием алкоголятов алюминия [c.316]

Перспективен синтез через димер пропилена, получаемый при помощ- алюминийалкилов. В присутствии кислотных катализаторов этот димер (2-метилпентен-1) изомеризуется в 2-метилпен-тен-2, способный к отщеплению СН4 при пиролизе [c.485]

Комплексы, образуемые алюминийалкилами с некоторыми галогенидами, например КаР, также обладают каталитической активностью. Для ведения процесса требуются лишь доли процента катализатора на перерабатываемое сырье, поэтому их применяют в виде сильно разбавленных растворов в инертных растворителях. [c.28]

Продукт взаимодействия этилена с триэтилалюминием в указанных условиях практически полностью состоит из высших алюминийалкилов — триалкилалюминия, содержащего высшие алкилы. [c.322]

В качестве сырья используется очищенная от примесей и высушенная (алюминийалкилы не терпят следов влаги) пропан-пропиленовая фракция (ППФ), [c.379]

На некоторых предприятиях налажено производство собственных катализаторов - алюминийалкилов - из металличес- [c.121]

Алюмп нийалкилы с числом атомов углерода в радикале не более четырех представляют собой бесцветные жидкости, которые могут самовоспламеняться на воздухе алюминийалкилы с большим числом атомов углерода также окисляются на воздухе, но значительно медленнее. Алюминийарилы и их производные — в основном кристаллические вещества. Большинство алюминийалкилов при растворении взаимодействуют с растворителями. Алюминийарилы хорошо растворяются в ароматических углеводородах и фактически не растворяются в парафинах. Алюминийалкилы растворяются в хлористом этиле и четыреххлористом углероде. Они бурно со взрывом реагируют с водой и четыреххлористым углеродом. [c.148]

Основное направление реакции термического разложения алюминийалкилов в интервале 50—180 °С — это диссоциация на диал-килалюминийгидрид и олефин. При температурах в пределах 180— 300 °С триизобутилалюминий разлагается на водород, алюминий и изобутилен, а продуктами разложения триэтилалюминия являются сложные смеси алюминийалкилов и углеводородов. Термическое разложение триэтил- и триизобутилалюминия в замкнутом объеме начинается соответственно при 150 и 50 °С. [c.148]

Например, 40%-ный бензиновый раствор триэтилалюминия на воздухе самовоспламеняется только при комнатной температуре, а 1 5%-ный раствор не воспламеняется. Опасность воспламенения галогенидов изших алюминийалкилов и диалкилалюминия усиливается при возможных добавочных экзотермических реакциях, протекающих с выделением газообразных продуктов. Поскольку разложение алюминийалкилов при повышении температуры протекает с выделением олефинов, усиливается опасность их взрыва при самовоспламенении или просто при разогреве. [c.149]

При реакции триизобутилалюминия с водой происходит взрыв, однако не такой сильный, как при реакции с ТЭА. Эта реакция протекает аналогично реакции 40%-ного раствора ТЭА в н-гептане-с водой. Реакция триметилалюминия с водой протекает более бурно, чем реакция ТЭА с водой. Во многих случаях реакции протекают мгновенно со взрывом и с выделением большого количества тепла. Весьма активно алюминийалкилы реагируют с кислотами, спиртами, первичными и вторичными аминами. По активности взаимодействия с алюминийалкилами вещества располагаются следующим образом H20> 2H50H> 8H270H>(R2NH. Поэтому эти вещества запрещается применять в качестве теплоносителей или хладоагентов при получении алюминийорганических соедине- [c.149]

Достаточно стойкими к действию алюминийорганических соединений являются конструкционные стали, сплавы, содержащие олово и серебро, медь, тефлон, полиэтилен. По отношению к алкил-алюминийгалогенидам полиэтилен является неустойчивым. Каучуковые изделия могут быть использованы только для кратковременного соприкосновения с этими продуктами. К действию алюминийалкилов все ткани являются нестойкими. [c.150]

Полибутадиены и полиизопрены с боковыми винильными (1,2-) и изопррпенильными (3,4-) группами образуются под действием продуктов реакции кислородсодержащих комплексов хрома, молибдена, ванадия, титана с алюминийалкилами. [c.98]

Каталитические системы на основе алюминийалкилов и галогенидов ванадия или фиолетовой модификации хлорида титана (П1) вызывают образование высокомолекулярного трансЛ -по-либутадиена [32]. В последние годы была открыта возможность синтеза транс-1,4-полибутадиена путем полимеризации в полярных средах (в частности, в водной эмульсии) под влиянием комплексных соединений родия и никеля [27, 33, 34]. [c.181]

В промышленных масштабах производятся два типа синтетических г с-1,4-полиизопренов, полученных на литнйалкильных циглеровских (на основе четыреххлористого титана и алюминийалкилов) катализаторах. Эти полиизопрены различаются по степени стереорегулярности, молекулярным массам и молекулярномассовому распределению. [c.205]

Предпринимались попытки изучения реакций хлоридов Т1 (IV) с алюминийалкилами с помощью оптической и ИК-спектроскопии. Данные этих исследований свидетельствуют о том, что активные центры полимеризации располагаются на дефектных участках поверхности кристаллов р-Т1С1з, где для полного октаэдрического окружения атомов титана не хватает трех атомов хлора [57]. Благодаря близости размеров пустоты на поверхности кристалла p-Ti lз могут быть легко заполнены молекулами КгАЮ , после чего возможна адсорбция (или комплексование) этого соединения [58]. [c.217]

Ряд веществ способен к самовоспламенению при соприкосновении с воздухом при обычной температуре без постороннего импульса воспламенения. Такие вещества называют пирофорами. К пирофорам относятся белый фосфор, фтористый водород, сульфиды железа, арсипы, свежеприготовленная сажа, алюминийалкилы, применяемые в качестве составной части катализаторов в производствах органического синтеза и другие вещества. [c.37]

Пря синтезе и переработке алюминийалкилов может протекать ряд реакций, ведущих к образованию побочных веществ. При этилировании за счет удлинения цепи получается немного диэтил-бутилллюминия. Примесь кислорода в газах обусловливает наличие в продуктах алкоксидов алюминия, например А1(0Н)з. Водород способен гидрировать алюминийалкилы, что ведет к образованию парафинов [c.311]

Последовательный рост алкильных групп про 1сходит статистически в результате из триэтилалюминия и этилена образуются алюминийалкилы с разной длиной цепи, которая имеет, однако, линейное строение и содержит четное число атомов углерода а1-С2Нб -I- СН2=СН2 -> а1-(-СН2-СН2-) -С2Н5 [c.313]

В шаровой мельнице измельчают алюминий в атмосфере азота ) и в среде триэтилалюминия [соотношение А1 А1 (С2Н5)з = 1 10],-далее смесь переводят в автоклав, суспензии дают осесть, вводят олефин и водород под давлением 200 кгс/см. При нагревании в течение 4—5 ч при ПО—120° С давление снижают до 60 кгс/см . Автоклав охлаждают, непрореагировавший водород и образующийся предельный углеводород выпускают, а триэтилалюминий отделяют фильтрованием от не вступившего в реакцию алюминия и подвергают перегонке под вакуумом. Все аппараты и трубопроводы для алюминийалкилов изготовляют из нержавеющей стали или меди. [c.179]

Реакция отщепления олефина от растущего высшего алюмннийалкила имеет большую энергию активации, чем реакция роста. Поэтому повышение температуры взаимодействия этилена с триэтилалюминием, наряду с увеличением общей скорости процесса, приводит к заметному развитию реакции вытеснения, и продукты синтеза содержат наряду с высшими алюминийалкилами значительные количества высших а-олефинов. При 200 °С за время олигомеризации каждый атом алюминия участвует в большом количестве циклов рост—вытеснение и процесс олигомеризации становится истинно каталитическим. [c.322]

По двухстадийной схеме триэтилалюминий вводят в реактор роста, где в результате взаимодействия его с этиленом при температуре 100 °С и давлении 9 МПа образуются высшие алюминийалкилы. Последние поступают в следующий реактор, где происходит вытеснение высших олефинов с одновременной регенерацией катализатора. После отделения катализатора от продуктовых олефинов он возвращается на стадию роста, а олефины подвергаются фракционированию. [c.326]

Наиболее сложны в процессе олигомеризации стадии вытеснения высших олефинов из алюминийалкилов, выделения и возврата катализатора. Вытеснение основано на реакции равновесного превращения алюмннийалкила в гидрид и олефин и может быть осуществлено термическим или каталитическим способами, В качестве катализаторов используются металлический никель или его соедине- [c.326]

В реакторе каталитической олигомеризации (1) в результате контакта этилена с (С2Н5)эА1 получают по методу фирмы Gulf Oil смесь высших а-олефинов с небольшим количеством триалкилалюминия. Эта смесь после разложения алюмоорганических соединений подвергается ректификации (2) с выделением трех олефиновых фракций (легкой, целевой и тяжелой) и продуктов разложения катализатора. Легкие олефины направляются в реактор (3) — в секцию вытеснения, где в результате взаимодействия с высшими алюминийалкилами, покидающими секцию достройки реактора, образуется смесь соответствующих низших алюминий- [c.327]

В качестве катализатора для синтеза 2-метил-1-пентена используются алюминийалкилы общей формулы АШз или НАШз, а также гидрид алюминия АШд. В условиях синтеза все эти производные быстро преобразуются в трипропилалю-миний А1 (СзН,)з. Первоначальным актом реакции является присоединение к пропилену поляризованной молекулы катализатора по правилу Марковникова [c.376]

Способность высших олефиновых углеводородов димеризо-ваться в присутствии алюминийалкилов можно проиллюстрировать на примере 4-метилпентена-1, димеризация которого была осуществлена в масштабе полузаводской установки /31 /. [c.111]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.107 ]

Технология элементоорганических мономеров и полимеров (1973) -- [ c.288 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.117 ]

Промышленная органическая химия (1977) -- [ c.108 , c.119 , c.123 , c.124 , c.526 , c.527 , c.528 , c.529 ]

История химии (1975) -- [ c.338 ]

Современная неорганическая химия Часть 3 (1969) -- [ c.2 , c.297 ]

Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений (1972) -- [ c.85 ]

Охрана труда в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности (1983) -- [ c.268 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 3 (1955) -- [ c.255 , c.256 , c.259 , c.260 ]

Титриметрические методы анализа органических соединений (1968) -- [ c.0 ]

История химии (1966) -- [ c.330 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.323 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология