Тензор сверхтонкого

Тензор сверхтонкого взаимодействия (СТВ). Ядро со спином / обладает магнитным моментом [c.421]

Матрица g-Тензора Тензор сверхтонкого взаимодействия с С1, Гс Литера- тура [c.428]

Изменения ориентации радикалов, обусловленные трансляционными и ориентационными нормальными колебаниями решетки, могут вызывать также релаксационные переходы за счет анизотропии тензора сверхтонкого взаи- [c.107]

Главные значения тензора сверхтонкого взаимодействия А, В, С определяются 14) изотропны.м контактным и анизотропным дипольным взаимодействиями неспаренного электрона с магнитным моментом ядра [c.146]

Определение элементов тензора сверхтонкого взаимодействия [c.157]

Aij I, /-Компоненты тензора сверхтонкого взаимо- [c.512]

А Тензор сверхтонкого взаимодействия [c.512]

А Диагональная форма тензора сверхтонкого [c.512]

Компоненты тензора анизотропного (дипольного) сверхтонкого расщепления можно получить путем вычитания из компонент тензора сверхтонкого расщепления радикала -ОН изотропной константы СТВ. Теоретические значения (полученные при условии, что неспаренный электрон находится на / -орбитали, а длина связи ОН составляет 0,97 А) равны = —8,9 гс, А у = —22,9 гс и [c.126]

Важный практический вывод этих рассуждений заключается в том, что для некоторых ориентаций наблюдаются две дополнительные сателлитные линии и, таким образом, детальное исследование угловой зависимости спектра позволяет определить относительные знаки компонент тензора сверхтонкого взаимодействия. [c.139]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕНЗОРА СВЕРХТОНКОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ [c.139]

Выражение (21) имеет следующий смысл AEf — это квадрат длины вектора (20), или произведение ЬТ на столбцовый вектор T-L В результате умножения получается матрица Р, которая просто равна квадрату тензора сверхтонкого взаимодействия [c.141]

ТЕНЗОРЫ СВЕРХТОНКОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ а-ПРОТОНА [c.144]

Если в радикале имеются два а-протона, непосредственно связанные с нечетным атомом углерода, то они имеют различные тензоры сверхтонкого взаимодействия, которые можно определить [c.144]

Рис. 7.5. Тензоры сверхтонкого взаимодействия протонов в радикале

Тензоры сверхтонкого взаимодействия а-протона для насыщенных радикалов мало отличаются друг от друга. Однако если неспаренный электрон делокализован, то главные значения тензора соответственно уменьшаются. Одним из наиболее интересных примеров является замещенный аллильный радикал (СООН)СН = [c.145]

ТЕНЗОРЫ СВЕРХТОНКОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЭЛЕКТРОНА С ДРУГИМИ ЯДРАМИ [c.149]

В некоторых случаях внутреннее движение частично усредняет анизотропию. Например, радикал NHз, образующийся при рентгеновском облучении кристаллов перхлората аммония, имеет почти полностью изотропный спектр ЭПР при 100 . При понижении телшературы до 25° вращение ограничивается и спектр становится умеренно анизотропным главные значения А, В, С тензоров сверхтонкого взаимодействия составляют —73,5 —72,3 и —71,6 Мгц для протона и +61,8, +53,3 и +48,7 Мгц для азота. [c.150]

Главные значения тензора сверхтонкого взаимодействия ядра [c.151]

Радикал характеризуется аксиально симметричными g -тензором и тензором сверхтонкого взаимодействия неспаренный электрон взаимодействует с одним ядром, имеющим спин / = 1/2. Радикал помещают в магнитное поле, которое составляет угол 0 с осью симметрии. Рассмотрите энергетические уровни спинового гамильтониана [c.152]

Изотропные части тензоров сверхтонкого взаимодействия двух Р-про- [c.152]

Компоненты тензора сверхтонкого взаимодействия N, определенные по спектру NO2 в микроволновой области, составляют ац = 146,53 Мгц, t[ = —18,73, 2 = —19,77, /3 = 38,50. Ось Z делит пополам валентный угол ONO, а ось X проходит перпендикулярно плоскости молекулы. Радикал NO2 образуется также при облучении кристаллов нитрата свинца и при 77° К имеет аксиально-симметричный тензор СТС, главные значения которого равны 140, 160 и 160. Главные значения тензора g в обоих случаях следующие а) gxz = 2,00199, gyy = 1,991015, g . = 2,006178 б) g,, = 2,004 g = = 1,995. Интерпретируйте эти результаты с учетом вращения молекулы. Вокруг какой из осей вращается радикал NOg [c.153]

Задача аналогична задаче определения главных значений тензора сверхтонкого взаимодействия. Как мы видели в разд. 7.5, угловая зависимость тензора сверхтонкого взаимодействия от поля позволяет определить квадраты главных значений, и, следовательно, однозначное определение знаков компонент при этом невозможно. Аналогичная проблема возникает при исследовании -тензора но в данном случае она не существенна, так как на основании теоретических соображений нам известно, что главные значения -тензора должны быть практически всегда положительны. Далее напомним, что при выводе формулы для тензора сверхтонкого взаимодействия предполагали, что электронный спин полностью квантуется вдоль направления магнитного поля. Такое предположение было бы довольно неуместно здесь -тензоры анизотропны именно потому, что спин не ориентируется точно вдоль направления внешнего поля. [c.175]

Во многих случаях тензор сверхтонкого взаимодействия и g-тензор диагональны в одной и той же системе координат. Однако [c.176]

Достоинство метода электронного парамагнитного резонанса состоит в том, что он позволяет отличить изотропную часть тензора ядерного сверхтонкого взаимодействия, которая определяется только s-характером неспаренного электрона, от анизотропных частей тензора, которые содержат сведения о вкладе р- и -электронов в спиновую плотность неспаренного электрона. Данный метод нельзя непосредственно использовать для исследования молекул фторидов ксенона, поскольку все они диамагнитны однако при -[-облучении кристаллов Хер4 образуются радикалы, которые захватываются в кристалле в фиксированных ориентациях по всей вероятности, они представляют собой молекулы ХеР [18]. Для того чтобы определить характер орбитали неспаренного электрона, необходимо сравнить экспериментальные значения -фактора и тензоров сверхтонкого взаимодействия со значениями, рассчитанными с помощью соответствующих атомных волновых функций. Таким путем было найдено, что орбиталь неспаренного электрона состоит из 3% 25-орбитали фтора, 5% 5х-орбитали ксенона, 47% 2р-орбитали фтора и 36% 5р-орбиталн ксенона. Из-за отсутствия соответствующих волновых функций нельзя оценить вклад 5 -орби-талей ксенона. [c.407]

Для многих систем, состоящих из парамагнитных примесей в поликрнсталлической матрице, чрезвычайно трудно или непрактично выращивать монокристалл с размерами, достаточными для изучения методом ЭПР. Ранее отмечалось, что кристаллические порошки или застеклованные твердые растворы дают отчетливые линии ЭПР от тех молекул, у которых ось преобладающего взаимодействия расположена под прямым углом к постоянному магнитному полю. На рис. 7-10 преобладающее взаимодействие определяется анизотропией -тензора. Интенсивная линия соответствует тем молекулам, у которых ось тетрагонального электрического поля перпендикулярна магнитному полю. Положение этой линии дает g . На рис. 7-13 показан отбор полем тех молекул, для которых поле приблизительно параллельно оси главного преобладающего сверхтонкого взаимодействия этот рисунок относится к системе с 5 = /2 и малой анизотропией g -тензора. На рис. 10-7 — 10-10 проиллюстрированы триплетные системы, в которых преобладающими является спин-спиновое взаимодействие с малой анизотропией g -тензора. Здесь пары линий возникают от молекул, у которых главные оси D-тензора параллельны магнитному полю. Рис. 7-14 иллюстрирует случай заметной анизотропии как g-тензора, так и тензора сверхтонкого взаимодействия, причем у обоих тензоров главные оси одинаковы. [c.405]

Предполагая, что g-тензор имеет те же свойства симметрии, что и молекулярная структура в целом, изобразите на рисунке главные оси g-тензора следующих радикалов СНз, N0, NH2, СцНзСНг, СН(СООН)г. ион бензола eHj. Что вы можете сказать о тензоре сверхтонкого взаимодействия протонов в СНз или тензоре экранирования протонов в СН4 [c.44]

Рис. 7.3. Главные оси тензора сверхтонкого взаимодействия для радикала малоновой кислоты. Главные значения А, В, С указаны в мегагерцах.

ТО нет сомнений в правильности отнесения осей. Если бы структура кристалла малоновой кислоты была неизвестна, то лишь на основании экспериментальных данных ЭПР нельзя было бы произвести отнесение осей. Главные значения тензора сверхтонкого взаимодействия протона С — Н-группы показаны на рис. 7.3. При исследовании линий запрещенных переходов, обусловленных влиянием членов, описывающих ядерное зеемановское взаимодействие, во втором порядке теории возмущений было найдено, что все три главных значения тензора имеют один и тот же знак. [c.142]

Спектр ЭПР радикала СНдСН (СООН), полученного у-облучением монокристалла аланина, хорошо подтверждает это соотношение. При комнатной температуре метильная группа свободно вращается вокруг связи С — Си три протона имеют одинаковые тензоры сверхтонкого взаимодействия, которые почти изотропны (существует также обычное анизотропное расщепление, обусловленное -протоном). При 77° К спектр гораздо более сложен, поскольку метильные протоны уже не эквивалентны. Это означает, что метильная группа либо полностью блокирована, либо имеет затрудненное вращение. [c.147]

Анализ спектра при комнатной температуре показал, что усредненный тензор сверхтонкого взаимодействия вращающихся протонов метильной группы имеет главные значения 67,0, 67,5 и 76,5 Мгц (изотропная часть равна +70) и обладает цилиндрической симметрией вокруг связи С — С. Главные значения тензора сверхтонкого взаимодействия а-протонов составляют —25,0 —89,4 и —49,8, что довольно близко к значениям для малоновой кислоты. Угол между главной осью X а-протонов и осью 2 метильной группы равен 12Г. По этим данным можно определить валентный угол СНз—С— Н. Спектр ЭПР при низкой температуре, определенный вдоль трех осей кристалла, дает следующие значения диагональных элементов тензоров сверхтонкого взаимодействия протонов метильной группы [c.147]

Анализ слабых линий сверхтонкой структуры от ядер для искусственно обогащенного образца радикала малоновой кислоты показал, что главные оси тензоров сверхтонкого взаимодействия а-протона и одинаковы. Известны относительные знаки главных значений тензора, но абсолютные знаки не установлены так что возможны два варианта либо [c.150]

Молено отметить, что константы сверхтонкого взаимодействия Р-фтора также довольно велики, например в радикале (С02)Ср2СГ(С02) тензор сверхтонкого взаимодействия близок к аксиально симметричному, что указывает на проникание плотности неспаренного электрона на 2рл-орбитали фтора. [c.151]

На основании выражения (29) и экспериментальных значений тензора сверхтонкого взаимодействия для радикала малоновой кислоты рассчитайте среднее значение 1/г для 2р-электрона углерода. (Значение, найденное из расчета по атомным функциям Хартри — Фока, равно 11,42 A .) [c.152]

Радикал (СООН)СНСН2(СООН) получают у-облучением янтарной кислоты. Тензор сверхтонкого взаимодействия а-протона одного из двух типов радикалов в единичной ячейке кристалла имеет следующие компоненты [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология