Изохинолины аминирование

Реакции аминирования по Чичибабину подвергаются 1-метилбензимидазол. хинолин, пиримидин, пиридин и изохинолин. Какие образуются соединения и с какой легкостью [c.216]

После изучения данной реакции с некоторыми гетероциклическими соединениями (пиридин, хинолин, изохинолин н др.) она была применена при аминировании никотина. [c.91]

Для хинолинов и изохинолинов возможно также окислительное аминирование, причем даже в бензольное кольцо при наличии нитрогруппы, активирующей нуклеофильное присоединение [21]. [c.170]

Факторы, которые вызывают дезактивацию ядра изохинолина при электрофильном замещении, оказывают обратный эффект при нуклеофильном замещении. В соответствии с этим для изохинолина, так же как и для пиридина и хинолина, известны реакции нуклеофильного замещения. Единственным положением в молекуле изохинолина, активным в отношении таких реакций (аминирование, гидроксилирование, реакция с металлорганическими соединениями), является положение 1. Хотя два положения рядом с кольцевым атомом азота доступны и на первый взгляд равноценны, однако рассмотрение структур переходного состояния показывает, что положение [c.304]

Изохинолин вступает в обычную для азотсодержащих ароматических гетероциклических систем реакцию с амидом натрия [357]-, в результате которой образуется 1-аминоизохинолин. Реакция может проводиться как в инертных растворителях [345, 358], так и в жидком аммиаке [359]. Изучение реакции аминирования изохинолина в различных условиях показало, что наилучшие результаты дает применение амида калия в жидком аммиаке. [c.314]

Реакция Чичибабина используется в промышленности для получения 2-аминопиридина и 2,6-диаминопиридина. Ее можно использовать для аминирования хинолина, изохинолина, фенантри-дина, перимидина, бензимидазола и некоторых других У-гетеро-циклов. [c.215]

Особенность реакций нуклеофильного замещения в рядах хинолина и изохинолина в том, что они проявляют в этих реакциях значительно более высокую активность, чем пиридин. Это очевидно из приведенных ниже условий реакции аминирования по Чичибаби-ну, а также из того, что 2-хлорхинолин реагирует с этилатом натрия в 300 раз быстрее, чем 2-хлорпиридин. [c.101]

Аминирование. С амидом натрия изохинолин реагирует при ком-натней температуре, и в этом случае реакция идет по положению 1. О реакциях 1-фенилизохинолина с амидом натрия нет данных, на основании которых можно было бы сделать вывод об отсутствии реакционной способности у Сз-атома. [c.128]

Химический синтез пиридоксина осуществляется посредством конденсации этоксиацетилацетона и цианацетамида. Синтез пиридоксина возможен через производные хинолина и изохинолина, а также через производные фурана. Пиридоксамин получают из метилового эфира пиридоксина посредством аминирования аммиаком в метиловом спирте при 140 °С. Пиридоксаль получают из гидрохлорида пиридоксина окислением посредством дихромата калия в серной кислоте при 60 °С. [c.118]

Замещение гидрид-иона при атаке нуклеофилом в хинолине и изохинолине протекает аналогично замещению в пиридине Литий-органические соединения и реактивы Гриньяра алкилируют и арили-руют хинолин по положению 2 и изохинолин по положению 1. Аминирование изохинолина по Чичибабину при нагревании с амидом натрия в диметиланилине или при действии амида калия в жидком аммиаке с высоким выходом приводит исключительно к [c.196]

При действии пероксида водорода в уксусной кислоте или пер-кислот иа хинолин и изохинолин образуются соответствующие N-оксиды. N-Оксид хинолина [83], так же как и N-оксид пиридина, находит щирокое применение при синтезе различных производных. Например, нитрование N-оксида хинолина нитрующей смесью при 70 °С приводит к 4-нитропроизводному. Нуклеофильное замещение нитрогруппы открывает широкие синтетические возможности. N-Имиды хинолина и изохинолина получают аналогично N-имидам пиридина - N-аминированием с последующим ацилированием (рис. S.27). При облучении N-оксиды и N-имиды хинолина и изохинолина претерпевают те же превращения, что и соответствующие производные пиридина, но направление фотохимических процессов существенно зависит от присутствующих заместителей и растворителя. Так, облучение N-оксида хинолина в воде или этаноле приводит к хинолону-2 в качестве основного продукта (рис. 5.46, в). При облучении раствора N-оксида хинолина в циклогексане образуется оксазепин (49) (бО о) [84]. Механизм образования оксазепина (рис. [c.199]

Аминонзохинолин является наиболее сильным основанием в ряду, р/ т = 7,62 [Збв], 3-аминоизохинолин — наиболее слабым основанием, р/(т = 5,0. Известны все семь изомерных аминоизохиноли-нов. 1-Аминоизохинолин может быть получен прямым аминированием изохинолина (реакция Чичибабина). 3-Аминоизохинолин получают из З-метилизохиполипа по схеме (50). [c.280]

Аминирование диазинов 8, 159 изохинолина 8, 270 нуклеозидов получение 10, 96 сл. первичных ариламинов синтез 3 176 [c.15]

Гидроксилирование азагетероциклов пройодят сплавлением с большим избытком безводной щелочи при высокой температуре. Реакция идет с выделением водорода, подобно аминированию по Чичибабину (см. разд. 8.1.6), и направляется в а-положение к пиридиновому атому азЪта. Несмотря на жеСткие условия удается получать гидроксисоединения с выходом до 90% и более. Для получения стабильных результатов важно тщательное обезвоживание щелочи, что достигается ее предварительным нагреванием выше температуры реакции или добавкой оксида натрия связывающего следы влаги. После прокаливания смеси гидроксидов калия и натрия при 475 плавление в ней при 240 °С изохинолина дает изохинолон-1 (64) с [c.365]

Замещение водорода аминогруппой в гетероциклах по Чичиба-бину [94] используется в промышленности для получения 2-ами-нопиридина и 2,6-диаминопиридина и применимо к соединениям хинолина, изохинолина, фенантридина, перимидина, бензимидазо-ла, бензотиазола и некоторых других //-гетероциклов. По легкости аминирования они располагаются в ряд 1-метилбензимидазол > > изохинолин > 1-метилперимидин > бензо [1] хинолин пипи-дин акридин [95]. Аминогруппа вступает в а-положение к П1Ь ридиновому азоту и только если эти положения заняты —с большим трудом в у-положение. Процесс сопровождается выделением водорода и аммиака. Его проводят обычно при нагревании гетероциклического соединения с амидом натрия при температуре выше 100°С в углеводороде (толуол, ксилол, декалин и др.), ди-метиланилине или в эфирном растворителе (диоксан, анизол) и обрабатывают реакционную смесь водой. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология