Пяти- и семичленные циклические системы

Наряду с ароматическими циклическими системами с пяти-и шестичленными циклами имеются также и системы с семичленными циклами. [c.570]

Пяти- и семичленные циклические системы [c.94]

Для удобства рассмотрения алициклические соединения были разделены на классические (с циклом от трех до семи звеньев) и соединения с большими (от восьми звеньев и выше) циклами. В свою очередь классическая группа была подразделена на группу малых (трех- и четырехчленных) и средних (пяти-, шести- и семичленных) циклических систем. Системы с большими циклами включают средне- (восьми-двенадцатичленные) и макро- (тринадцатичленные и выше) циклические системы [4]. [c.347]

Для насыщенных циклических эфиров найдено хорошее совпадение порядка основности независимо от применяемой кислоты [13]. К сожалению, мы не имеем соответствующих данных о параметрах заместителей, которые можно было бы применить к циклическим системам, однако можно ожидать, что незамещенные циклические простые эфиры должны довольно хорошо подчиняться уравнению Тафта. Хотя в литературе и имеются некоторые противоречия, по-видимому, пяти-, шести- и семичленные циклические простые эфиры и имины проявляют порядок основности противоположный порядку 1-напряжения в цикле, т. е. 5 = 7 > 6. Во всяком случае тетрагидрофуран всегда более основен, чем тетрагидропиран. Это можно объяснить уменьшением электронного отталкивания в свободном основании после координации неподеленной пары электронов [13]. [c.249]

Факт образования семичленного циклана при катализе циклооктана обращал на себя особое внимание, поскольку до сих пор было известно, что многозвенные циклические углеводороды превращаются лишь в наиболее энергетически выгодные системы, содержащие пяти- и шестичленные кольца. Было решено исследовать над никелевым катализатором поведение циклоундекана, так как значительный размер кольца этого углеводорода позволяет в случае постадийной изомеризации образоваться ряду цикланов, содержащих в кольце более шести углеродных атомов и, следовательно, отчетливо наблюдать процессы постадийной изомеризации циклов. [c.452]

Многие алициклические и гетеррциклические соединения могут быть получены из непредельных соединений алифатического ряда так называемыми реакциями циклоприсоединения, которые отличаются тем, что они, во-первых, никогда не сопровождаются отщеплением каких-либо молекул или частиц, во-вторых, в возникающей циклической системе сохраняются связи, содержавшиеся в исходных компонентах, а новые а-связи образуются обычно за счет я-связей исходных олефинов и, в-третьих, получающиеся циклические соединения являются конечными (а не промежуточными) веществами. Циклоприсоединение может осуществляться по различным схемам и в зависимости от этого приводить к трех-, четырех-, пяти-, шести-, семичленным и другим циклам. [c.3]

Протоны метиленовых групп, смежных с карбонильными группами, дают сдвиг в сторону более слабого поля, меньший по величине, чем сдвиг группы —СНа—О. Этот эффект аналогичен эффекту, найденному для метильных групп (см. выше). Некоторые тхшичные положения полос групп —СНа—С=0 включены в табл. 4.6. Положения этих полос в циклических системах зависят в некоторой степени от размера кольца, как это можно видеть из данных для пяти-, шести- и семичленных цикланонов. Вероятно, эти различия обусловлены конформационными эффектами. Хотя можно былр ожидать уменьшения эффекта дезэкранирования с увеличением расстояния от карбонильной группы, однако протоны а- и Р-углеродных атомов циклопентанона обладают одинаковой резонансной частотой [127]. Разница в дезэкранировании протонов а-углеродных атомов в альдегидах, кетонах, кислотах, сложных эфирах и амидах весьма незначительна. Поэтому невозможно различать эти соединения ло сигналам метиленовых протонов. [c.235]

Циклические амиды, содержащие в циклах вплоть до восьми членов, существуют в ыс-конфигурации. В случае девятичленных циклов в растворе сохраняется цис-форма, а в твердом состоянии преобладает транс-форма. У всех циклов больших размеров амидная группа имеет транс-конфигурацию. Это убедительно доказано Хьюсгеном и др. [190], которые показали, что полоса амид-П, отсутствующая у iiii -лактамов, вновь появляется, когда размер цикла становится достаточно большим, чтобы могла существовать транс-форма. Таким образом, больщие циклические системы ведут себя подобно открытым цепям и в твердом состоянии характеризуются полосой поглощения ассоциированной группы NH около 3280 см К г ыс-Конфигурация в случае меньших циклических систем дает возможность группам NH образовывать более сильные водородные связи, точно так же как связи циклических димеров кислот сильнее, чем в случае открытых цепей. У пяти-, шести- или семичленных циклов полосы vNH лежат в интервале 3180— 3210 сж и часто сопровождаются дополнительными полосами. Дополнительные полосы наблюдаются также у димерных систем. Капролактам подробно исследован Лордом и Порро [191], а у-бу- [c.302]

Действие натрия на циклические непредельные дигалогениды изучалось А. Е. Фаворским (в сотрудничестве с В. Н. Божов-ским 8 , М. Ф. Шостаковским и Н. А. Домниным ) при исследовании возможности образования тройной связи в циклической системе (пяти-, шести- и семичленной). [c.25]

Фрагментация циклических соединений с миграцией водорода (тип Н). В этот раздел включены процессы, ироисходящие при раскрытии цикла по типам А и Б с последующей миграцией Н-атома через пяти- и шестичленное (реже семичленное и т. д.) переходные состояния и образованием фрагмента цепи в виде катиона с кратными связями и радикала. Как правило, такому типу распада подвержены циклические системы, не содержащие кратных связей в цикле (или содержащие одну двойную связь в макроциклах). Начнем рассмотрение с распада молекулярных ионов циклических углеводородов, в масс- [c.73]

Если любая из сопряженных систем является частью циклической системы, то 1) циклический остаток в каждом положении рассматривается как алкильная группа 2) если диеновая система входит в шестичленное кольцо (гомоаннулярные диены), прибавить 39 нм 3) если двойная связь является экзоцик-лпческой по отношению к пяти- или шестичленному кольцу или эндоциклической в пяти- или семичленном кольце, прибавить 5 нм 4) если частью сопряженной системы является [3,1,1] бициклическая система, прибавить 15 нм. [c.213]

Известен ряд методов ароматизации шестичленных алици-клических колец [12]. Легче всего ароматизируются соединения, уже содержащие одну или две двойные связи в кольце или конденсированные с ароматическим кольцом. Реакция применима также к пяти- и шестичленным гетероциклическим соединениям. Наличие функциональных групп в кольце обычно не препятствует протеканию реакции. Даже геж-диалкилзаме-щение не всегда предотвращает реакцию при этом одна алкильная группа часто мигрирует или происходит ее элиминирование. Однако для осуществления такого процесса требуются обычно более жесткие условия. В некоторых случаях субстрат теряет группы ОН и СООН. Циклические кетоны превращаются в фенолы. Семичленные циклы и циклы большего размера часто изомеризуются в шестичленные ароматические кольца, хотя частично гидрированные азуленовые системы (часто встречающиеся в природных соединениях) превращаются в азу-лены. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология