Механизмы электролитической диссоциации и переноса тока

Величины чисел переноса тока, к экспериментальному определению и интерпретации которых обычно прибегают при исследовании механизмов электролитической диссоциации и переноса тока в разбавленных растворах, для исследования концентрированных растворов, вообще, и двойных жидких систем, в особенности, неприменимы. Прежде всего, с повышением концентрации становится неопределенным само понятие число переноса , так как в неводных растворах (а в большинстве случаев двойные жидкие системы относятся к неводным растворам) диссоциация электролитов протекает не полностью. Вот почему было предложено при исследовании концентрированных растворов характеризовать степень участия различных частиц в переносе тока величиной, названной доля переноса тока , которая представляет собою количество грамм-эквивалентов данного компонента, переносимого через электролит одним фарадеем тока. [c.404]

Кондуктометрические данные получают гораздо более глубокое толкование, если известны механизмы электролитической диссоциации и переноса тока в жидкой системе. Вопросам механизмов диссоциации и переноса тока в растворах и жидких системах посвящена глава XI. [c.153]

МЕХАНИЗМЫ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ ДИССОЦИАЦИИ И ПЕРЕНОСА ТОКА [c.253]

В настоящее время затруднительно, по-видимому, сформулировать общие положения, позволяющие предпочесть ту или иную схему в каждом конкретном случае. Вполне очевидно, однако, что для суждения о составе ионов и механизме переноса тока необходимо иметь данные о направлениях электролитической миграции всех элементов, входящих в состав компонентов смеси, в возможно более широком концентрационном интервале. Исследования, выполненные на кафедре физической химии Киевского политехнического института, позволяют заключить, что лучшим методом в этом случае является радиоизотопный вариант метода Гитторфа. Разнообразный ход изотерм долей переноса различных ионов в изученных системах наводит на мысль, что в подавляющем большинстве случаев механизм электролитической диссоциации в данной конкретной системе не может быть описан одной схемой, а связан с одновременным протеканием нескольких процессов, причем в определенном интервале концентраций какой-то из этих процессов может быть преобладающим. [c.264]

Романенко Г. М. Механизмы кислотно-основного взаимодействия, электролитической диссоциации и переноса тока в системах апротонные кислоты— апротонные органические основания Автореф. дис.. .. канд. хим. наук.— Киев, 1974.-20 с. [c.216]

Теоретически возможен случай, когда о составе соединения можно судить непосредственно по изотерме числа переноса. Стехиометрические числа переноса [4411 должны возрастать с увеличением вклада ионного механизма переноса тока в системе, и, следовательно, максимум стехиометрического числа переноса укажет на максимальную диссоциацию соединения. Если константа электролитической диссоциации продукта присоединения мало зависит от соотношения компонентов (что справедливо в случае, если 8 мало изменяется с концентрацией), максимальные ионные концентрации будут соответствовать максимальному количеству образовавшегося продукта присоединения. Тогда на диаграмме — N максимум укажет на состав соединения. Максимум же на изотерме и может быть при этом сдвинут в сторону от соотношения компонентов, отвечающего составу продукта присоединения, если в переносе электричества наряду с ионным играет роль и эстафетный механизм. [c.152]

У.2. ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ НА МЕХАНИЗМЫ ПЕРЕНОСА ТОКА И ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ ДИССОЦИАЦИИ [c.171]

V.2. Влияние растворителя на механизмы переноса тока 171 и электролитической диссоциации [c.237]

Кафедра физической и коллоидной химии, зав. кафедрой докт. хим. наук, проф. О. К. Кудра научное направление — физикохимическое исследование растворов и электродных процессов. Проф. О. К. Кудрой с сотрудниками разрабатываются теория и методы электролитического получения металлических порошков и методы электроосаждения различных металлов и сплавов из комплексных электролитов. При кафедре работает исследовательская лаборатория радиохимии под руководством проф. Ю. Я. Фиалкова, успешно решающая серьезные проблемы физико-химического анализа изучение механизмов электролитической диссоциации и переноса тока в растворах, разработка методов количественного физико-химического анализа жидких систем и др. Часть этих исследований обобщена в монографии Ю. Я- Фиалкова Двойные жидкие системы . [c.121]

Развитием идей школы В. А. Плотникова являются исследования механизмов электролитической диссоциации и переноса тока в неводных растворах. Разработанные радиометрические методики, основанные на применении радиоактивных изотопов, позволили решить ряд прин-ципиальных вопросов в изучении природы неводных электролитных Г растворов [c.176]

Механизм электролитической диссоциации, т. е. природа ионов, образующихся в системе электролит — растворитель и участвующих в переносе тока, стал предметом исследований лишь в последнее десятилетие. Причины несколько запоздалого обращения к столь важной проблеме заключаются, по-видимому, в том, что природа ионов, образующихся при электролитической диссоциации в водных растворах, часто представлялась априорно очевидной, и эта очевидность механически переносилась на неводные растворы. Углубленное изучение схемы возникновения электролитного раствора, в частности термодинамические исследования, показало, что даже в водных растворах установление чисел гидратации, границ ближней и дальней сольватации имеет решающее значение для полного описания электролитного раствора. В неводных же средах, где, в отличие от большинства водных растворов, в системе электролит — растворитель присутствует намного больше равновесных форм (см. схему (1—14)), определение природы и состава ионов имеет первостепенное значение для понимания процессов, происходящих в системе. Очевидно также и прикладное значение проблемы природы ионов в неводных растворах вряд ли процесс электроосаждення металлов из неводных растворов можно эффективно осуществлять, если не известна эта важнейшая характеристика системы. [c.57]

Стаднийчук П. М. Механизм электролитической диссоциации и переноса тока в двойных жидких системах, образованных серной кислотой и кислородсо держащими органическими основаниями. Дис.. .. канд. хим. наук. Киев [c.213]

Этот механизм привлекал внимание во всех ранних работах, посвященных исследованию скорости кислотного гидролиза и этерификации, — работах, которые стали основополагающими в области изучения кинетики вообще и помогли установить связь кинетики с химической термодинамикой. В 1862 г. Бертло и Пеан де Сан-Жилль [54] показали, как меняется положение равновесия при обратимом образовании этилацетата с изменением соотпошений реагирующих веществ. Они установили, что скорости обратных ])сакций пропорциональны произведению концентраций реагирующих веществ. Гульдберг и Вааге [55] широко использовали эту работу при обосновании закона действия масс в применении к кинетике реакций. Оствальд [56] установил порядок реакции гидролиза сложных эфиров водными кислотами, показав, что скорость реакции пропорциональна произведению (Н ] [R OOR] отсюда вытекала ясная зависимость скорости реакции от концентрации сложного эфира и не совсем ясная зависимость скорости реакции от концентрации водородного иона. Что касается последнего, то в 1884 г. было показано, что скорость гидролиза метилацетата в разбавленных водных растворах ряда кислот, от сильных до слабых, при одной и той же их кон-центрацпи почти пропорциональна (в интервале соотношения скоростей 200 1) электропроводности растворов этих кислот. Через три года, после появления теории электролитической диссоциации, смысл этого наблюдения стал ясным скорость реакции пропорциональна концентрации водородных ионов [И ], так как электрический ток почти полностью переносится ионами Н+. Порядок реакций этерификации карбоновых кислот при катализе сильными кислотами в спиртах как растворителях был совершенно четко определен Гольдшмидтом [57]. Он установил, что скорость реакции пропорциональ- [c.955]

Наиболее распространенным методом изучения электролитической диссоциации в неводных средах является электролиз. Анализируя продукты электролиза и изменения концентрации компонентов в приэлекгридных пространствах, можно судить о направлении электромиграции и составе ионов (разумеется, с учетом сольватации). Наряду с этим, обработка данных об изменении состава электролита по методу Гитторфа позволяет (с помощью найденных таким образом кажущихся чисел переноса) оценить вклад в суммарную электропроводность различных механизмов переноса тока. [c.254]