Линейные тетрапирролы

Линейные тетрапирролы имеют более простые спектры поглощения в видимом диапазоне. Характерное для них увеличение степени поляризации приводит к сдвигу наиболее длинноволновой полосы поглощения в еще более длинноволновую-область, а полоса Соре, характерная для макроциклических структур, естественно, отсутствует. По мере насыщения двойных связей, особенно при л езо-углеродных атомах, у линейных тетрапирролов уменьшается длина сопряженного хромофора, а следовательно, и длина волны максимума поглощения. [c.159]

Важную роль линейные тетрапирролы играют в растениях, где образуют комплексы с белками, называемые фитохромами. В составе фитохрома тетрапиррол может находиться в двух взаимопревращающихся конформациях, которым соответствуют формы фитохрома Р и Ргг- Впервой тетрапиррол имеет стереохимию 722-формы, в которой все меж-пиррольные связи представлены 2-изомерами. При освещении видимым светом одна из связей переходит в /и/ анс-положение (Е22-форма). Данный переход сопровождается изменением конформации связанного с тетрапирролом белка, что, в свою очередь, инициирует в растении ряд светозависимых процессов синтез хлорофилла, образование и развитие листьев и т. д. (совокупность этих явлений называется фотоморфогенезом) [c.227]

У представителей низших форм жизни, не способных к фотосинтезу (некоторые бактерии, беспозвоночные), линейные тетрапирролы встречаются редко и обычно выполняют роль пигментов (голубые, красные и другие красители). [c.227]

В красных водорослях (Rhodophy eae), в основном содержащих только хлорофилл а, присутствуют в больших количествах фикобилины — комплексы между белками и линейными тетрапирролами, подобными фикоэритрину (10.13 гл. 5),— которые эффективно переносят энергию возбуждения на хлорофилл а в фотосистеме П. Фикобилины присутствуют в клетках водорослей в виде белковых комплексов в частицах, называе- [c.352]

В работах [12, 85-91] рассмотрено изменение энергетики сольватации по мере формирования ароматического макроцикла порфиринов из пирролов, дипирролов и линейных тетрапиррол он. Показан эффект их замыкания в жесткий цикл (жесткий макроциклический эффект [9]), а также влияние алкильных и псевдоалкильных заместителей на энтальпии растворения и относительной сольватации в органических растворителях. [c.278]

Раздел I — Жизненно необходимые соединения (главы 1—9) — содержит сведения об особенностях химического строения, физико-химических свойств и биологических функций соединений, относящихся к основным группам биологически активных веществ аминокислот, пептидов, белков, ферментов, витаминов, биометаллов, макроциклических и линейных тетрапирролов, углеводов, липидов, нуклеиновых кислот и гормонов. [c.16]

Встречающиеся в природе более простые линейные тетрапирролы имеют основную структуру (5.8). Эти соединения, из-iBe THbie как билины, или желчные пигменты, обычно образуются растительными и животными системами из порфириновых структур путем разрыва а-лгезо-углеродного мостика (С-5 по системе ШРАС). В структуре (5.8) показано распределение за- [c.158]

Все высшие растения содержат фитохром — сине-зеленый фотохромный пигмент, который контролирует большое число разнообразных метаболических процессов, а также различные стадии развития организмов. Фитохром представляет собой белок с мол. массой 120 000. В качестве хромофора простетической группы он содержит линейный тетрапиррол, или билин. Фитохром существует и функционирует в двух формах — в форме Рг, которая имеет максимум поглощения в красном диапазоне спектра (660 нм), и в форме Ргг с максимумом поглощения в дальней красной области (730 нм). Эти две формы легко переходят друг в друга при поглощении красного света форма Рг превращается в форму Ргг, которая в свою очередь дает форму Рг в результате поглощения дальнего красного света. [c.194]

Образование уропорфириногена III из четырех молекул ПБГ — сложный процесс, который все еще продолжают интенсивно изучать. В нем участвуют два фермента —ПБГ-дезами-наза (уропорфириноген I — синтаза) и уропорфириноген 1П-ко-синтетаза, — которые, по-видимому, функционируют совместно а не строго последовательно. При денатурации косинтетазы, например нагреванием до 55—60 °С, первый фермент остается активным, и в результате реакции образуется уропорфириноген I. Однако он уже не может изомеризоваться до уропорфириногена III. Вероятная последовательность происходящих событий приведена на рис. 5.20. Четыре молекулы ПБГ собираются последовательно, начиная с кольца А, в линейный билан (5.53). Эта реакция протекает в присутствии ПБГ-дезами-назы, которая затем катализирует образование ключевого промежуточного продукта — гидроксипроизводного этого билана (5 54). Последний быстро циклизуется косинтетазой с образованием уропорфириногена III. В этой реакции может принимать участие стабилизируемый ферментом промежуточный продукт—метиленпирроленин (5.55). В ходе циклизации происходит внутримолекулярная перегруппировка в кольце D, вероятно, по механизму, ответственному за образование промежуточного продукта спиро-типа (5.56). В отсутствие косинтетазы линейный тетрапиррол может легко циклизоваться до уропорфириногена I. [c.199]

Многие аспекты роста и морфологии растений регулируются светом. Большинство (если не все) реакций растений на свет опосредованы одним чрезвычайно важным фоторецепторным пигментом — фитохромом, который содержится в клетках в очень небольших количествах. В структурном отношении фитохром представляет собой белок, имеющий в качестве простетической группы (и хромофора) линейный тетрапиррол (билин). Детали структуры и свойств фитохрома приведены в гл. 5 (рис. 5.16). [c.369]

Линейные тетрапирролы редко встречаются у представителей низших форм жизни, не способных к фотосинтезу. Тем не менее, некоторые бактерии и беспозвоночные содержат пигменты голубого, красного и других цветов, молекулы которых составлены из четырех пиррольных колец. В качестве примеров можно указать на голубые красители 6.76 и 6.77 (бактобили- [c.445]

Как и желчные пигменты, растительные линейные тетрапирролы образуются путем окислительного расщепления макроциклических предшественников. Что же касается последних, то они играют исключительно важную роль на всех уровнях земной жизни. Только вирусы, не имеющие собственного обмена веществ, не синтезируют их. По химическому строению циклические татрапирролы подразделяются на два основных типа порфины и коррины. Имеют распространение также восстановленные формы порфина хлорин, флорин, гексагидропорфин. Как видно из табл. 25, они отличаются друг от друга количеством и расположением двойных связей. [c.446]

Четыре молекулы порфобилияогена соединяются между собой с отщеплением бензильной аминогруппы, образуя линейный тетрапиррол, который циклизуется с изомеризацией, давая уропорфириноген III. При последующем декарюоксилиро-вации и дегидрировании образуется протопорфирин IX (рис. 15.31). [c.328]

Желчные пигменты являются линейными тетрапирролами, которые образуются в результате расщепления и последующих превращений порфиринов. Описано около тридцати различных методик разделения билирубина и биливердина и их сложных эфиров с помощью ТСХ на силикагеле [170]. Эти соединения в виде свободных карбоновых кислот можно хроматографировать на пластинках с силикагелем в системе хлороформ— уксусная кислота (99 1) или на полиамидных пластинках в метаноле, содержащем 1% концентрированного NH4OH [170]. Диметиловые эфиры биливердинов также можно разделить на силикагеле, однако в данном случае из состава сорбента нельзя исключать сульфат кальция, ибо он не только является связующим, но и играет активную роль в хроматографическом процессе [171]. На силикагеле G были разделены а-, р-, V и б-изомеры прото- и мезобиливердинов [120]. Показано, что этот сорбент пригоден для хроматографирования сложных эфиров билирубина в таких системах растворителей, как бензол — этанол [172—174], бензол — хлороформ или хлороформ — этилацетат [161, 162]. [c.236]

Линейные тетрапирролы, или билины (от лат. bilis — желчь), в природе распространены широко, хотя и нерегулярно. Большое значение в животном и растительном мире имеют тетрапиррольные желчные пигменты, которые являются основными компонентами желчи и обусловливают ое окраску. У млекопитаюгцих они бывают двух видов биливердины и билиру-бины, среди изомеров которых преобладают биливердин Ка и билирубин 1Ха [c.225]

Аминокислоты - предшественники различных молекул. Порфирины синтезируются из глицина и сукцинил-СоА, конденсирующихся с образованием 5-аминолевулината. Молекулы этого промежуточного продукта конденсируются друг с другом, образуя по-рфобилиноген. Четыре молекулы порфобилиногена соединяются в линейный тетрапиррол, который циклизуется и дает уропорфириноген П1. Окисление и модификации боковых цепей приводят к образованию протопорфирина IX, который присоединяет атом железа и становится гемом. 5-Аминоле-вулинат-синтаза - фермент, катализирующий решающий этап этого биосинтетического пути, ингибируется по типу обратной связи гемом. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология