Получение 2,2,2-трифторэтанола

Исследована кинетика образования и распада в результате гидролиза продуктов присоединения спиртов (метанола, этанола, 2-хлор-, 2,2-дихлор-, 2,2,2-трифторэтанолов и пропаргилового) к катиону (2.759, а) [292]. Распад тетраэдрического продукта присоединения проходит по механизму общего кислотного катализа, коэффициенты Бренстеда а при 25 °С в изученном ряду спиртов меняются от 0,74 до 0,49. Наблюдается линейная зависимость между рК спирта и а. Полученные данные по кислотному катализу свидетельствуют о том, что разрыв или образование связи С—О осуществляется одновременно с переносом протона. Установлена зависимость констант скорости реакции от рКд спиртов и отмечено, что реакционная способность алкоксил-анионов R0 в данной реакции в 30 раз выше, чем реакционная способность аминов, имеющих те же значения рКд [292]. [c.213]

ПОЛУЧЕНИЕ ТРИФТОРЭТИЛОВОГО СПИРТА (2,2,2-ТРИФТОРЭТАНОЛА) [c.189]

Аналогичным образом можно показать, что катализируемый имидазолом гидролиз трифторэтилацетата ингибируется трифторэтанолом, однако имидазол не оказывает ингибирующего действия на реакцию гидролиза ацетилимидазола в присутствии ацетат-ионов. Непосредственный метод проверки состоит во введении радиоактивной (или какой-либо другой) метки в молекулу исходного вещества посредством общего иона. Этот способ был также использован для изучения катализируемого пиридином гидролиза уксусного ангидрида, и полученные результаты подтвердили вывод о том, что в данном случае имеет место не общий основной, а нуклеофильный катализ. [c.113]

Трифторэтиловый спирт. Было найдено более целесообразным восстанавливать бутилтрифторацетат, а не хлорангидрид трифторуксусной кислоты, так как последний имеет очень низкую температуру кипения (— 27°). 116 г (0,68 моля) бутил-трифторацетата было прибавлено в течение 2 час. при пере-мещивании к раствору 17,8 г (0,46 моля) гидрида лития-алюминия в 500 мл сухого эфира. Под влиянием выделившейся теплоты реакции смесь закипала кипячение с обратным холодильником продолжали еще 15 мин. после прибавления всего бутилтрифторацетата. Избыток гидрида лития-алюминия разлагали осторожным прибавлением воды, после чего смесь выливали в разбавленную серную кислоту со льдом. Водный слой экстрагировали двумя порциями эфира по 100 мл. Экстракт высушивали сульфатом магния и перегоняли. Полученный при этом трифторэтанол еще содержал воду. Он был полностью обезвожен перегонкой над пятиокисью фосфора. Выход продукта 76%. Т. кип. 73,9—74° (750 лл) 1,3842. [c.199]

Восемь пиков отвечают N-метильным группам, входящим в состав следующих 8 конформационных триад транс-транс-транс, транс-транс-цис, цис-транс-транс, цис-транс-цис, цис-цис-цис, цис-цис-транс, транс-цис-цис, транс-цис-транс. Если энергии всех конформаций одинаковы, все 8 сигналов будут иметь равные интегральные интенсивности. Как видно из рис. 13.28, это не так, но все же ни одна из конформаций не имеет большого преимущества. Приведенное отнесение сигналов является предположительным, хотя, если аналогии с низкомолекулярными моделями в данном случае справедливы, сигналы цас-формы должны лежать в более сильном поле. Можно оценить разность энергий двух конформационных форм, предполагая, что она обусловлена в основном взаимодействиями с ближайшими соседями по цепи, приводящими к небольшому повороту вокруг со-связи. Получаемая при такой оценке величина Л = 1 ккал/моль вполне разумна, хотя, к сожалению, отсутствие строгого отнесения сигналов не позволяет с уверенностью определить, какая из конформаций более выгодна. В других растворителях (метанол, вода, хлороформ, трифторэтанол, трифторуксусная кислота) мультиплетность сигнала N-метильных протонов сохраняется, хотя относительные химические сдвиги могут меняться, что говорит о нерегулярности структуры полимера. Эти факты в сочетании с данными, полученными другими физическими методами [188, 189], означают, что полисаркозин в растворе находится в конформации статистического клубка. [c.333]

Учитывая обращение химических сдвигов а-протонов в пoли-L-пролине, следует весьма осторожно делать выводы о конформациях подобных полимеров и использовать для этих целей модельные соединения. Например, сигналы а-протонов цис-конформера метилового эфира Н-ацетил-1-пролина расположены в более слабом поле, чем для транс-конформера, во всех применявшихся растворителях (СРзСООН, ОаО, СВзСМ, СОзСООО, СОзОО, сГе ДМСО и трифторэтанол), за исключением СОСЬ, в котором, так же как и в полимере, эти сигналы имеют обратное расположение. Как уже обсуждалось в разд. 13.6.1 и 13.6.2, отнесение цис- и гранс-конфор-меров основывается на результатах, полученных для Ы,Н-диметил-формамида, для которого найдено, что гранс-конформер является [c.338]

Для очистки полученного сырого продукта от трифторэтанола и других примесей его подвергают ректификации, обрабатывают раст вором щелочи, сушат, нагревают над таблетками щелочи и вновь подвергают ректификации. Этот препарат устойчив к действию щелочных агентов. Нижний предел воспламенения его смесей с воз духом составляет 4,2%. Исследована также азеотропная смесь флу-роксена с фреоном 113 (т. кип. 40,7° С, концентрация флуроксена 51,2%), но значительного улучшения не получено [ 27 ], [c.472]

Большинство обших теоретических выводов об изотопных эффектах водорода должны быть одинаково справедливыми и для реакций переноса гидрид-ионов или атомов водорода. Изучение этих классов реакций позволило получить много дополнительных связей о туннельных поправках. Некоторые из них будут кратко рассмотрены ниже. Начнем с реакций в растворах. Полагают, что реакции окисления включают в качестве одной из стадий перенос гидрид-иона. Большие изотопные эффекты были обнаружены в реакции окисления 1-фенил-2,2,2-трифторэтанола перманганатом калия [29, 84] йн/йт>=16, к 1кР = Ъ7 25 °С. Энергии активации этой реакции измерены не точно, но на основании имеюшихся данных можно полагать, что а— а =2,3 ккал/моль, Лд/Ла=3,0. Окисление 1-фенил-2,2,2-трифторэтанола и аналогичных соединений хромовой кислотой в среде водной уксусной кислоты также характеризуется довольно значительными изотопными эффектами. Наибольший изотопный эффект ну °=12,9 найден в реакции окисления 3,5-динитрофенила [85]. Данные [86], полученные при изучении окисления СРзСН(0Н)0-парманганатом калия (кР к = А, при 25 °С, [c.335]

Аналогичным способом полученный -трибромэтанол (тривиальное название авертин) применяется в виде раствора в трет-амиловом спирте при операциях как усыпляющее нелетучее наркотизирующее средство (вводится в прямую кищку). -Трифторэтанол интересен тем, что является довольно сильной кислотой (в воде рКа — 12,4). Подобное аци-дифицирующее действие галоидов и особенно фтора будет еще рассматриваться на етр. 179. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология