Трифторуксусная кислота хлорангидрид

Активные хлорангидриды или ангидриды кислот. К ним относятся хлорангидриды и ангидриды алифатических кислот, оксалилхлорид, хлорангидриды кислот, замещенных электроотрицательными группами, например 3,5-нитробензоилхлорид, фталевый ангидрид, а также другие циклические ангидриды с пятичленным (или меньшего размера) циклом, а также некоторые смешанные ангидриды, такие, как смешанный ангидрид уксусной и муравьиной кислот или смешанный ангидрид уксусной и трифторуксусной кислот. [c.222]

Хлорангидрид Fg—СО—С1. Хлорангидрид трифторуксусной кислоты до сих пор не был известен он легко и с хорошим выходом получается действием бензотрихлорида на трифторуксусную кислоту (эквивалентные количества) в присутствии каталитических количеств хлорида цинка. Это бесцветный газ, дымящий на воздухе, очень легко растворяется в органических растворителях и легко гидролизуется. Т. кип. —14--13". [c.142]

Получение хлорангидрида трифторуксусной кислоты. [c.192]

В колбу вносили твердый гидрид лития-алюминия (54 г или 1,42 моля) и затем 3 л тщательно высушенного эфира. При непрерывном перемешивании пропускали в жидкость хлорангидрид трифторуксусной кислоты (350 г или 2,64 моля) таким образом, чтобы конденсат не захлебывался в обратном холодильнике. Прибавление продолжалось З /г часа, после чего смесь дополнительно кипятили еще около одного часа на закрытой электроплитке. Затем вводную трубку заменяли капельной воронкой и медленно прибавляли 200 мл воды, чтобы гидролизовать избыток гидрида. Из прозрачного раствора выпадал белый творожистый осадок. Раствор сливали с осадка в смесь 1 500 мл серной кислоты и льда. [c.193]

При проведении последующих опытов употребляли избыток хлорангидрида трифторуксусной кислоты, вместо избытка гидрида, так как последний трудно доступен таким образом, было использовано 95% гидрида, однако такая методика работы не может быть рекомендована. [c.194]

Восстановление хлорангидрида или эфиров трифторуксусной кислоты алюмогидридом лития в абсолютированном эфире [c.382]

Другие пути синтеза трифторметилолефинов не оправдали себя. Так, попытки присоединить хлорангидрид трифторуксусной кислоты к гексену-1 оказались неудачными [10] по данным Свартса [14], трифторэтиловый спирт не может быть превращен в трифторэтилбромид. Кроме того, Гильман и Джонс [15] отмечают, что им не удалось получить со сколько-нибудь заметным выходом трифторэтилиодид действием иода и красного фосфора на соответствующий спирт. [c.198]

Лучшим примером реакции окисления может служить полученше хлорангидрида трифторуксусной кислоты из 2,2,2-трифтордихлсх)р-этана (пример а). Механизм реакции сложный, но, вероятно, о на протекает с отрывом водорода или хлора и последующим образоЕва-нием промежуточного свободного перекисного радикала, как показано ниже 18] [c.358]

Это наиболее универсальный метод получения хлорангидрндов. Он может быть с успехом исиользован для синтеза хлорангидридов сильных кислот, таких как трихлор- и трифторуксусная кислоты, которые нельзя получить непосредственно с помощью одного тионилхлорида. Аналогичный механизм, по-вндимому, может быть предложен и для образования ацилгалогенидов с помощью других кислот Льюиса -РСЬ, РВгз, РС1з, РОСЬ и др. [c.1427]

Восстановление амида фторуксусной кислоты также было описано Свартсом и успешно продолжено Гильманом [2] мы в точности повторили опыт Гильмана и получили трифторэтиловый спирт с выходом 77%, но при этом на один моль амида расходовалось 5 г платины. Шерер [3] приготовил трифторэтиловый спирт, обрабатывая СРдСН С плавленым ацетатом калия при температуре 225°, с последующим омылением ацетата. Мы повторили опыт Шерера и нашли, что выходы в большей степени зависят от температуры реакции. Восстановление производных трифторуксусной кислоты (эфира или хлорангидрида) до трифторэтилового спирта мы рекомендуем осуществлять с помощью литийалюминийгидрида. Это наиболее удобный и выгодный путь приготовления трифторэтилового спирта. [c.192]

При проведении реакции в эфирном растворе был получен с 13-процентным выходом третичный спирт трифторметил-дигексилкарбинол, кетона же выделить не удалось. Если кетон и является промежуточным продуктом при образовании третичного спирта, то механизм реакции этого кетона с алкил-кадмиевыми соединениями иной, нежели при взаимодействии с алкилмагниевыми соединениями. С хлорангидридом трифторуксусной кислоты дифенилкадмий, повидимому, реагирует нормально, так как Джонс [13] получил в результате этой реакции трифторацетофенон с выходом 61%, причем относительно образования третичного спирта этим автором ничего не сказано. [c.198]

Трифторэтиловый спирт. Было найдено более целесообразным восстанавливать бутилтрифторацетат, а не хлорангидрид трифторуксусной кислоты, так как последний имеет очень низкую температуру кипения (— 27°). 116 г (0,68 моля) бутил-трифторацетата было прибавлено в течение 2 час. при пере-мещивании к раствору 17,8 г (0,46 моля) гидрида лития-алюминия в 500 мл сухого эфира. Под влиянием выделившейся теплоты реакции смесь закипала кипячение с обратным холодильником продолжали еще 15 мин. после прибавления всего бутилтрифторацетата. Избыток гидрида лития-алюминия разлагали осторожным прибавлением воды, после чего смесь выливали в разбавленную серную кислоту со льдом. Водный слой экстрагировали двумя порциями эфира по 100 мл. Экстракт высушивали сульфатом магния и перегоняли. Полученный при этом трифторэтанол еще содержал воду. Он был полностью обезвожен перегонкой над пятиокисью фосфора. Выход продукта 76%. Т. кип. 73,9—74° (750 лл) 1,3842. [c.199]

Взаимодействие дигексилкадмия с хлорангидридом трифторуксусной кислоты в бензольном растворе. Ди к-гексилкадмий был получен из 1,5 моля бромистого -гексила по общему методу Кезона [19], после чего было отогнано 430 мл эфира и к остатку прибавлено 750 ял сухого бензола. [c.200]

Ангидриды И хлорангидриды других полигалогенированных кислот, например трифторуксусный ангидрид, дихлоруксусный ангидрид и т. д., вероятно, также будут чрезвычайно легко вступать в реакции с этоксиацетиленом. В случае уксусного ангидрида требуется вводить трехфтористый бор выход продукта реакции умеренный [188]. [c.181]

Колба, в которой проводилась реакция, была погружена в ледяную баню и снабжена холодильником, охлаждавшимся смесью изопропилового спирта с сухим льдом. Хлорангидрид трифторуксусной кислоты, образующийся при действии избытка хлористого бензоила на 30 г (0,264 моля) трифторуксусной кислоты [18], был в течение 2 /2 час. пропущен через энергично перемешиваемую суспензию дигексилкадмия. Смесь кипятили с обратным холодильником в течение одного часа, затем охладили и вылили в разбавленную серную кислоту со льдом. Водный слой экстрагировали двумя порциями бензола по 125 мл каждая, соединенные вытяжки промыли водой, затем разбавленным раствором соды и хлорида натрия и высушили над сульфатом натрия. После перегонки на колонке со спиральной насадкой получено 11 г продукта с т. кип. 135—144°, 1,3773—1,3778. После повторной перегонки над пятиокисью фосфора получено 7,3 2 безводного трифтор-четилгексилкетона с т, кип, 70—72° (187 мм), 1,3727, df 1,04в.8- Его п-нитрофенилгидразон имел т. пл. 89—90° после двухкратной перекристаллизации из водного раствора пиридина. [c.200]

Взаимодействие дигексилкадмия с хлорангидридом трифторуксусной кислоты в эфирном растворе. Если не заменить эфир бензолом перед прибавлением хлорангидрида кислоты, как описано выше то кетон не образуется. В этом случае был выделен трифторметилдигексилкарбинол с выходом 13%. Его константы т. кип. 97,5—100° , Ъмм) [c.201]

При действии дигексилкадмия на хлорангидрид трифторуксусной кислоты в бензоле образуется с небольшим выходом (22%) ожидаемый кетон. Если процесс проводить в эфирном растворе, то единственным продуктом реакции является третичный спирт —трифторметилдигексилкарбинол. [c.207]

Трифторэтиловый спирт получают восстановлением эфиров трифторуксусной кислоты или ее хлорангидрида алюмогидридом лития в абсолютном эфире (выход 50—70%) [50, 51] гидрированием амида трифторуксусной кислоты водородом на платиновом ката-лиза.торе (вы5сод 77%) [52], окислением фтористого винилидена хромовым ангидридом, перманганатом калия или надуксусной кислотой Б безводном фтористом водороде (выход 20—30%) [47—49]. [c.22]

Ферроцен (I), хлорангидриды или ангидриды фторсодержащих карбоновых кислот, например хлорангидрид трифторуксусной кислоты Моноацильные производные ферроцена AI 1, в метиленхлориде, 2—4° С, 4 ч. Выход 12,98% [1606] [c.215]

Известно несколько случаев прямого получения ортоэфиров по реакции карбоновых кислот, таких как трифторуксусная кислота, с трйолами. Такие ортоэфиры представляют собой стабильные по-лициклические соединения [например, инJeз по схеме (337)], и этот тип реакций применим лишь к синтезу циклических систем. Ортомуравьиные эфиры удобно также получать [292] реакцией формамида со спиртом и подходящим хлорангидридом кислоты, например бензоилхлоридом или этилхлорформиатом схема (338) . [c.367]

Хлорангидриды аминокислот и пептидов можно выделить только в виде солей. При осуществлении некоторых реакций одна аминогруппа диаминокарбоновых кислот может быть селективно защищена солеобразованием. Эти аминокислоты в нейтральной среде существуют в виде внутренних солей на этом основании, в частности, появляется возможность получения Ы -ацильных производных лизина, например, действием бензилфе-нилкарбоната или этилового эфира трифтортиоуксусной кислоты. Однако при действии трифторуксусного ангидрида в трифторуксусной кислоте в этом случае будет избирательно ацилироваться лишь а-аминогруппа, поскольку м-аминогруппа в этих условиях полностью блокирована протонированием. [c.86]

Хлор-, бром- и нодангидриды карбоновых кислот растворяются во фтористом водороде, образуя электропроводные растворы. Однако в таком растворе они быстро переходят во фторангидриды этих кислот с образованием соответствующей галогенводородной кислоты, которая, будучи нерастворимой во фтористом водороде, выделяется из раствора в свободном виде. При проведении процесса с галогенангидридами фторангидриды перфторкислот получены с несколько более низкими выходами, чем при фторировании фторангидридов этих же кислот. Несмотря на это, употребление хлорангидридов во многих случаях целесообразно, так как хлор-ангидриды значительно более доступны, чем другие перечисленные выше ангидриды. Электролиз хлористого ацетила с успехом можно использовать для синтеза трифторуксусной кислоты [120]. [c.445]

Ди-н-гексилкадмий приготовляют из 1,15 моля бромистого и-гексила, по обычной методике [68] отгоняют 430 мл эфира и добавляют 750 мл сухого бензола. В холодильник пропускают холодильную смесь (твердая углекислота и изопропиловый спирт). В колбу с реакционной смесью, помещенную в ледяную баню, пропускают хлорангидрид трифторуксусной кислоты, полученный из 30 г (0,284 моля) трифторуксусной кислоты и избытка хлористого бензоила. Газ пропускают в течение 2,5 часа через хорошо перемешиваемую суспензию ди-н-гексилкадмия. Реакционную смесь нагревают с обратным холодильником в течение I часа, охлаждают и выливают в лед и разбавленную серную кислоту. Водный слой дважды экстрагируют порциями по 125 мл бензола, соединенные экстракты промывают водой, разбавленным раствором соды, раствором хлористого натрия и сушат над сульфатом натрия. При перегонке на колонке получают 11 г продукта, который после перегонки над фосфорным ангидридом дает 7,3 г безводного трифторме-тилгексилкетона, т. кип. 70—72° С/187 мм, п , 3727. [c.187]

Смотреть страницы где упоминается термин Трифторуксусная кислота хлорангидрид: [c.350] [c.353] [c.359] [c.433] [c.193] [c.197] [c.198] [c.424] [c.424] [c.632] [c.652] [c.684] [c.684] [c.684] [c.594] [c.111] [c.350] [c.121] [c.187] [c.187] [c.302] [c.365] [c.27] [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология