Трифторэтанол

Упражнение 2.2.11. Расположите этанол, 2,2,2-трифторэтанол и 2,2,2-трихлор-этанол в порядке возрастания кислотности. Обоснуйте свои выводы. [c.309]

Возможно, что этот механизм реакции остается в силе также для трифторэтанола [24], который этерифицируется с трудом. [c.10]

Жесткие сорбенты совместимы с любыми подвижными фазами, имеющими рН<8-8,5 при более высоких значениях pH силикагель начинает растворяться и колонка необратимо теряет эффективность. Стирол-дивинилбензольные гели совместимы в основном с элюентами умеренной полярности. Для работы на колонках с ц-стирогелем (от 10 и выше), по данным фирмы Уотерс , пригодны тетрагидрофуран, ароматические и хлорированные углеводороды, гексан, циклогексан, диоксан, трифторэтанол, гексафтор-пропанол и диметилформамид. [c.47]

Серная кислота, 0.005-0.009 н. С ерная кислота, 0.02-0.01 п. Трифторэтанол, [c.258]

Исследована кинетика образования и распада в результате гидролиза продуктов присоединения спиртов (метанола, этанола, 2-хлор-, 2,2-дихлор-, 2,2,2-трифторэтанолов и пропаргилового) к катиону (2.759, а) [292]. Распад тетраэдрического продукта присоединения проходит по механизму общего кислотного катализа, коэффициенты Бренстеда а при 25 °С в изученном ряду спиртов меняются от 0,74 до 0,49. Наблюдается линейная зависимость между рК спирта и а. Полученные данные по кислотному катализу свидетельствуют о том, что разрыв или образование связи С—О осуществляется одновременно с переносом протона. Установлена зависимость констант скорости реакции от рКд спиртов и отмечено, что реакционная способность алкоксил-анионов R0 в данной реакции в 30 раз выше, чем реакционная способность аминов, имеющих те же значения рКд [292]. [c.213]

ПОЛУЧЕНИЕ ТРИФТОРЭТИЛОВОГО СПИРТА (2,2,2-ТРИФТОРЭТАНОЛА) [c.189]

Данная реакция между низшими спиртами, избытком хлороформа и 50%-ным водным раствором гидроксида натрия в присутствии ТЭБА приводит к сложным смесям продуктов. Препаративный интерес представляют только реакции с этанолом и 2,2,2-трифторэтанолом, которые приводят к образованию ортоформиатов с выходами 36 и 33% [762]. В случае этанола побочными продуктами являлись этилхлорид, карбонат и окса-лат. [c.328]

В диметилсульфоксиде наблюдается почти 100%-ное алкилирование по кислороду. Это объясняется тем, что сильные доноры протонов типа воды и трифторэтанола сольватируют кислород аниона, снижая его нуклеофильную способность до такой степени, что алкилирование карбаниона становится конкурентоспособным. Представляет интерес также частичное алкилирование по углероду (3-нафтола но не бензеноидных фенолов), наблюдаемое в таком растворителе, как диметиловый эфир этиленгликоля. Вероятно, в этом растворителе существуют ионные пары, у которых натриевый катион нафтола испытывает некоторое электростатическое притяжение к атому брома бромистого алкила, например бромистого метила [c.328]

Еслн же растворитель избирательно сольватирует кислородный центр фенокснд-иона, открывается возможность для С-алкилировання. Кислородный центр феноксид-ионов иодвергается избирательной сольватации с помощью водородной связи в воде, трифторэтаноле, феноле. В этнх растворнтелях удается осуществить С-алкилировагше феноксид-иона под действием таких мягких алкилирующих агентов, как аллилгалогениды и беизилгалогеииды (Н. Корнблюм, 1963 г.). [c.1746]

Алифатические П. раств. лишь в сильнополярных р-рителях, причем р-римость, как правило, уменьшается с уменьшением числа метиленовых групп в повторяющихся звеньях макромолекул. Так, П. раств. в конц. к-тах, напр, серной, муравьиной, монохлоруксусной, трифторуксусиой, в феноле, крезоле, хлорале, трифторэтаноле, 2,2,3,3-тетрафторпропа-ноле. Р-римость алифатических П. можно значительно улучшить ацилированием [напр., (СРзС0)20] или силилирова-ннем амидных групп. В результате этих р-ций практически исключается образование межмол. водородных связей и П. приобретают р-римость даже в таких слабополярных р-ри-телях, как метиленхлорид. Введенные группы легко удаляются под действием воды, спиртов и других соед., содержащих активные атомы водорода. Лучшей р-римостью обладают П. на основе вторичных диаминов, напр, пиперазина и его производных с заместителями в ядре. [c.607]

Примечание ТФЭ трифторэтанол МК-л >/я 1-крсзол ТХБ - 1,2,4-трихлор-бензол ТХЭ 1,1,2,2-тетрахлорэтан ТЛ - толуол, ДК - лекалин. [c.243]

Аналогичным способом грлученный -трибромзтанол (тривиальное название авертин) применяется в виде раствора в т./ ет-амиловом спирте при операциях как усыпляющее нелетучее наркотизирующее средство (вводится в прямую кишку). -Трифторэтанол интересен тем, что является довольно сильной кислотой (в воде р а= 12,4), Подобное ацидифи-цирующее действие галоидов и особенно фтора будет еще рассматриваться на стр. 191. [c.106]

Трифторэтанол 53,3 Вода 54,8 Муравьиная кислота 83.6 Е1зР0—5ЬС1б в 1.2-дихлорэтане (стандартное соединение] 100,0 Трифторуксусная кислота 105,3 [c.50]

С-алкилирования (например, в ряду СНзСНгОН- НгО- - СРзСНгОН СбНбОН). В среде очень эффективного донора протонов 2,2,2-трифторэтанола выход С-алкилированных изомеров достигает 42 и 85% соответственно. Благодаря образованию водородных связей протонные растворители селективно и очень эффективно сольватируют центр с максимальной электронной плотностью, в результате чего доступность этого центра снижа- [c.343]

Большинство работ по изучению ДОВ и КД проводилось на хиральных кетонах, поскольку полоса поглощения, отвечающая переходу - я в карбонильных хромофорах, расположена в удобном для измерений диапазоне около 33 300 см (300 нм). Замена одного растворителя на другой сопровождается изменением характеристик эффекта Коттона на кривых ДОВ или КД- Эти характеристики включают волновое число экстремумов ДОВ или максимума КД и интенсивность эффекта Коттона, оцениваемую по вращательной силе (/ ), эллиптичности (0), дифференциальному поглощению (Ае) или амплитуде ДОВ (а) [361]. Так, наблюдаемому при повышении по лярности растворителя или его способности образовывать водородные связи липсохромному сдвигу полосы поглощения, соответствующей переходу п- п в карбонильных хромофорах (см. разд. 6.2.3), отвечает аналогичное смещение максимумов, в сторону больших волновых чисел на кривых КД и ДОВ. Обычно максимум кривой КД для полосы поглощения, отвечающей переходу располагается примерно при 297 нм в н-гексане, 295 нм в 1,4-диоксане, 293 нм в ацетонитриле, 290 нм в этаноле или метаноле, 283 нм в 2,2,2-трифторэтаноле [361]. Индуцированный повышением полярности среды гипсохромный сдвиг полосы перехода в карбонильных хромофорах обусловлен главным образом стабилизацией -орбитали молекул растворенного вещества за счет сольватации, особенно с участием водородных связей (в протонных растворителях). Кроме того, наблюдаемый экспериментально гипсохромный сдвиг может быть связан и с перераспределением интенсивностей элементов тонкой структуры полосы перехода п- п при усилении взаимодействий между растворителем и растворенным веществом [328, 329] (эта проблема уже обсуждалась в разд. 6.2.3). [c.445]

Поскольку вода является жестким растворителем, то для жестких и мягких ионов должны быть характерны свои специфические зависимости энергии Гиббса переноса ионов из воды (стандартного растворителя) в другой растворитель от мягкости последнего. Если ионы имеют одинаковый заряд и приблизительно равны по величине, то жесткие ионы должны предпо1 -тительно концентрироваться в водной среде, а мягкие — в более мягких растворителях. Параметру дано указанное в уравнении (7.12г) определение, потому что по величине ион Ад занимает промежуточное положение между жесткими ионами На и К . Определены параметры ц 34 органических растворителей так, X 2,2,2-трифторэтанола, воды, пиридина и Ы,К-диметилформ-амида равны —0,12, 0,00 (по определению), 0,64 и 1,35 соответственно. Если в молекуле растворителя имеется электронодонорный атом кислорода, азота или серы, то мягкость растворителей возрастает в ряду О-доноры (спирты, кетоны, амиды) <Н-доноры (нитрилы, пиридины, амины) <8-доноры (тиоэфиры, тиоамиды). Описаны различные применения этого параметра мягкости растворителей [285]. [c.503]

Данный метод применяли для определения метанола, этанола, я-пропанола, я-бутанола, 2-метилпропанола, пентанола-1, 2-мер-каптопропанола, 2-меркаптоэтанола, 2-метил-2-нитропропанола, 2-фенилэтанола, аллилового спирта, пропин-2-ола-1, бензилового спирта, гликолевой кислоты и трифторэтанола. Сообщалось также [c.68]

Аналогичным образом можно показать, что катализируемый имидазолом гидролиз трифторэтилацетата ингибируется трифторэтанолом, однако имидазол не оказывает ингибирующего действия на реакцию гидролиза ацетилимидазола в присутствии ацетат-ионов. Непосредственный метод проверки состоит во введении радиоактивной (или какой-либо другой) метки в молекулу исходного вещества посредством общего иона. Этот способ был также использован для изучения катализируемого пиридином гидролиза уксусного ангидрида, и полученные результаты подтвердили вывод о том, что в данном случае имеет место не общий основной, а нуклеофильный катализ. [c.113]

Трифторэтиловый спирт. Было найдено более целесообразным восстанавливать бутилтрифторацетат, а не хлорангидрид трифторуксусной кислоты, так как последний имеет очень низкую температуру кипения (— 27°). 116 г (0,68 моля) бутил-трифторацетата было прибавлено в течение 2 час. при пере-мещивании к раствору 17,8 г (0,46 моля) гидрида лития-алюминия в 500 мл сухого эфира. Под влиянием выделившейся теплоты реакции смесь закипала кипячение с обратным холодильником продолжали еще 15 мин. после прибавления всего бутилтрифторацетата. Избыток гидрида лития-алюминия разлагали осторожным прибавлением воды, после чего смесь выливали в разбавленную серную кислоту со льдом. Водный слой экстрагировали двумя порциями эфира по 100 мл. Экстракт высушивали сульфатом магния и перегоняли. Полученный при этом трифторэтанол еще содержал воду. Он был полностью обезвожен перегонкой над пятиокисью фосфора. Выход продукта 76%. Т. кип. 73,9—74° (750 лл) 1,3842. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология