Каталитические системы на основе соединений ванадия

Каталитические системы на основе соединений ванадия [c.143]

М. Открытие К. Циглером и со-КАТАЛитические трудниками (Институт Макса СИСТЕМЫ Планка, ФРГ) нового класса НА ОСНОВЕ каталитических систем полиме-ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО ризации этилена при низком ТИТАНА давлении — комплексных металлорганических катализаторов И, 12]—положило начало многочисленным исследованиям в этом направлении во многих странах мира. Первыми каталитическими системами, которые нашли применение в производстве ПЭНД, были системы на основе солей титана и алкилов или галоген-алкилов алюминия. Соединения титана могли быть заменены соединениями других металлов переменной валентности ванадия, циркония, гафния, молибдена и др. Однако низкая стоимость и доступность соединений титана, достаточно высокая активность катализаторов на его основе при полимеризации этилена, возможность получения широкого ассортимента марок ПЭ [c.14]

Каталитические системы на основе алюминийорганических соединений и галогенидов титана позволили получить цис-1,4-полиизопрен (СКИ-3), близкий по свойствам и микроструктуре к натуральному каучуку, и цис-1,4-полибутадиен (СКД). Каталитические системы, образующиеся при взаимодействии соединений ванадия с алкилами или галогеналкилами алюминия, дали возможность получить сополимеры этилена и пропилена (СКЭП, СКЭПТ), обладающие высокой стойкостью к кислороду, озону и некоторым агрессивным средам. [c.71]

Оба типа этилен-пропиленовых каучуков, как правило, получаются каталитической полимеризацией с применением в большинстве случаев, каталитической системы на основе алюминийорганической системы и соединений трех- или четырехвалентного ванадия. Остатки катализатора (в основном соединений ванадия) в полимере оказывают существенное влияние на стабильность СКЭП и СКЭПТ. В связи с этим к каучукам предъявляются высокие требования по содержанию в них остатков ванадия. В случае наличия в каучуках большого количества ванадия одним из возможных путей его пассивации является введение специальных агентов, переводящих соединения ванадия в неактивную форму для процессов окислительной деструкции. [c.184]

Для получения изотактических полимеров простых виниловых эфиров неприменимы катализаторы тина Циглера — Натта, которые используют для синтеза полимеров на основе большинства других полярных мономеров. Поэтому необходимо подобрать такую каталитическую систему, которая обеспечила бы образование катализатора катионно-координационного типа с необходимой координационной способностью. Подробно исследованы катализаторы на основе соединений ванадия, напрпмер УС14-(мзо-С4Нд)зА1. Стереоснецифичность полимеризации простых виниловых эфиров очень чувствительна к составу указанной каталитической системы [107], что типично для реакций полимеризации Циглера — Натта вообш,е. [c.539]

Каталитические системы на основе алюминийалкилов и галогенидов ванадия или фиолетовой модификации хлорида титана (П1) вызывают образование высокомолекулярного трансЛ -по-либутадиена [32]. В последние годы была открыта возможность синтеза транс-1,4-полибутадиена путем полимеризации в полярных средах (в частности, в водной эмульсии) под влиянием комплексных соединений родия и никеля [27, 33, 34]. [c.181]

Как известно, соли титана в сочетании с другими компонентами широко используются в качестве катализаторов полимеризации. В последнее время катализаторы такого типа стали исследоваться в реакциях жидкофазной гомогенной гидрогенизации. Контакты на основе алкилалюминия, содержащие в числе прочих соединений металлов IV периода титанорганические соединения, рассматривались в разделе об элементах III группы периодической системы, и там указывалось, что по активности соединения титана превосходят лишь катализаторы с ионами марганца и ванадия. Соли титана используются в сочетании не только с алкилалюминием, но и с алкилами других металлов. Например, каталитическая система бициклопен-тадиенилтитандихлорид — бутиллитий ведет гидрирование бутадиена и изопрена при 40—45° С и давлении водорода 60 бар, причем 100%-ное превращение бутадиена в бутан достигается за 15 ч [2221. Интересно, что при замене в каталитическом [c.83]

Гомогенные каталитические системы на основе соединений переходных металлов, как правило, не полимеризуют а-олефины, что может быть поставлено в связь с легкостью осуществления реакции бимолекулярного обрыва в гомогенных условиях процесса. Исключением является полимеризация пропилена, идущая под действием некоторых гомогенных систем, из которых наиболее активными оказались ванадий-алюминиевые. Как показали Натта с сотр. [ ], впервые осуществившие полимеризацию пропилена, используя эти катализаторы, процесс при соблюдении определенных условий может протекать синдиоспецифически, чта было установлено исследованием полимеров путем рентгеноструктурного анализа, ИК- и (впоследствии) С-ЯМР-спектроско-пии [ ]. [c.183]

Использование для синтеза ПЭНД гомогенной каталитической системы на основе ванадиевых соединений (например, триэтоксиванадата и диэтилалюминийхлорида) не требует операции предварительного приготовления каталитического комплекса. Напротив, смешение ванадиевого компонента с алкил-алюминием до введения их в реакционную зону снижает активность каталитической системы. Это связано с тем, что максимальной активностью обладает система, содержащая ванадий в пятивалентном состоянии. Для получения максимального выхода полимера растворы компонентов катализатора вводят в зону реакции раздельно. [c.14]

Основы технологии. Для сополимеризации этилена с пропиленом применяются различные каталитические системы, в том числе состоящие из алкилпроизвод-ных алюминия (чаще всего триизобутил-алюминий или диизобутилалюминийхлорид) и соединений ванадия (например, тетрахлорид ванадия, трихлорокись ванадия, триацетилацетонат ванадия) или титана. [c.327]

Из многочисленных каталитических систем типа Циглера — Натта для сополимеризации этилена с пропиленом оказались эффективными только системы на основе соединений Т1 и V и алю-минийгалогеналкилов . При использовании соединений ванадия [c.285]

Более перспективны для практического применения комплексные металлоорганические катализаторы in situ, образующиеся при взаимодействии соединений переходных металлов с алюминийорга-ническими соединениями или кислотами Льюиса. К настоящему времени описаны каталитические системы на основе соединений никеля [37, 38], кобальта [39, 40], титана [41, 42], ванадия [43], хрома [44], вольфрама [45], металлов группы платины [46]. [c.9]

Предварительно обработанные осажденные катализаторы. К осажденным каталитически активным системам, в частности для нрлимеризации а-олефинов, относятся сочетания галогенидов металлов переменной валентности, предварительно восстановленных до низшей валентности, с активными металлорганическими соединениями, например триалкилалюминием. Обычно применяют треххлористый титан, двухлористый титан и треххлористый ванадий. Эти работы положены в основу промышленного процесса фирмы Монтекатини [60] производства стереорегулярного полипропилена. [c.289]