Замечания по экспериментальным методикам

Замечания по экспериментальным методикам [c.170]

Автор приносит благодарность коллегам по лаборатории, многочисленным аспирантам, а также дипломникам, экспериментально проверившим многие методики синтеза. Автор искренне благодарит В. И. Шленскую, А. А. Немодрук за ценные замечания и предложения при рецензировании рукописи, а также А. Н. Бусеву за помощь в подготовке рукописи. [c.6]

Важная черта развития расчетных и экспериментальных исследований по динамике молекулярных кристаллов заключается в том, что они охватывают все большее число разнообразных органических веществ. Углубление интерпретации фононных спектров и шлифовка методики их расчета обеспечиваются в первую очередь скрупулезным изучением модельных объектов,. к числу которых относятся, прежде всего, нафталин, бензол, антрацен. (Китайгородский метко назвал [47] нафталин поваренной солью для физики молекулярных кристаллов, и это замечание полностью сохраняет свою силу). Но, разобравшись с нафталином, исследователи все чаще обращаются к неисчерпаемому многообразию органических соединений изучена динамика кристаллов дифенила [121, 151], ряда кристаллических хлорзамещенных углеводородов (ароматических и алифатических) [121], ряда фторзамещенных ароматических углеводородов [152], тетрацианоэтилена [153] и др. Множится число экспериментов и расчетов, объектами которых являются дейтеро-производные (в дополнение к приведенным выше примерам можно назвать исследование [154], посвященное полностью дей- [c.168]

Для всей научной деятельности Д. И. Менделеева характерно то, что он неразрывно связывал экспериментальное исследование с теоретическим обобщением. Экспериментальные работы Менделеева огромны по своему размеру и притом выполнялись им с исключительной тщательностью и продуманностью методики. Наряду с этим, Д. И. Менделеев не ограничивается получением новых опытных данных. Он с большой смелостью мысли и осторожностью суждении дает обобщение результатов частных наблюдений и намечает перспективы далеко идущих дальнейших исследований. Трудное дело совмещения этих различных направлений творческой деятельности побуждает Д. И. Менделеева к постоянным глубоким размышлениям общего характера. Нельзя не восхищаться глубиной таких общих замечаний, рассеянных по страницам его специальных исследований. Так, например, в примечании к тексту работы Исследование водных растворов по удельному весу [9] Менделеев пишет Всякий факт — дело людского восприятия, а следовательно, и людских ошибок в том или другом смысле . Факт ежедневного движения солнца не подлежит сомнению. А между тем солнце относительно недвижно. Вращается только ежедневно человек около оси своей земли по окружности сложившихся понятий, лишь изредка и понемногу проникая во внутреннее существо дела . [c.120]

Здесь следует сделать несколько общих замечаний по экспериментальной методике. Очень часто производные фосфазенов значительно сильнее адсорбируются на примесях, чем многие другие органические соединения. Поэтому для получения действительно чистых веществ часто требуется проводить до шести и более рекристаллизаций. Многие производные, так называемых масел, о которых имеются сообщения в литературе, кристаллизуются в том случае, когда они действительно чисты от примесей, но требуется время, опыт и терпение, чтобы добиться этого. В лаборатории авторов этой главы было много случаев, когда соединения оставались маслами в течение месяцев, после чего они кристаллизовались. Это явление часто обусловлено наличием продуктов с различной степенью замещения или образованием изомеров. Затруднения при проведении реакций аминолиза и аммонолиза состоят в образовании солянокислых аминофосфазенов [17, 18] (вследствие относительно высокой основности некоторых аминофосфазенов) [19, 20], которые часто принимали, и, возможно, ошибочно, за солюбилизированные солянокислые амины. Этой проблемой занимались многие исследователи. Иногда допускали, что аминолиз не был полным. Проверка и процесс очистки обсуждены ниже, в разделе об аминолизе. [c.12]

Перед тем как изложить результаты экспериментальных работ в области флуоресценции солей уранила, по-видимому, целесообразно дать краткие замечания относительно методика измерения интенсивности медленно затухающей флуоресценции (наиболее известным лрнмером этого процесса является флуоресценция солей уранила). В случае работы с красителями или другими органическими соединениями, флуоресценция которых прекращается почти одновременно (точнее, через 10 сек) с прекращением освещения, интенсивность флуоресценции обычно измеряют при постоянном освещении. Чтобы определить выход, количество световой энергии (или число квантов), испускаемой в секунду в установившемся состоянии, сравнивают с количеством световой энергии (или числом квантов), поглощенной за тот же период времени. С другой стороны, в опытах по медленно затухающей флуоресценции или фосфоресценции (различие между этими двумя явлениями см. ниже, на стр. 184) излучение часто возбуждают вспышкой, и мгновенную интенсивность излучения измеряют по истечении различных промежутков времени, прошедшего после вспышки, после чего проводят графическое интегрирование. Кроме того, полную энергию, выделившуюся после одной вспышки, можно опреде лить с помощью того или иного интегрирующего приспособления. В этом случае выход флуоресценции часто выражается как отношение полной световой энергии, выделившейся после вспышки, к количеству световой энергии, поглощенному при вспышке. Насколько выход, определенный этим методом, идентичен (или почти идентичен) выходу при постоянном освещении, зависит от длительности вспышки tf по сравнению с действительным, а не естественным временем жизни возбужденного состояния т. Если продолжительность вспышки велика по сравнению с указанным временем жизни типичных флуоресцирующих красителей (т <10 сек, в то время как вспышка может [c.177]

Следует сделать некоторые замечания о точности описанного метода. Концентрации всегда измеряют при постоянной температуре, например при 25°, поэтому влияние температуры на коэффициент экс-тинкции отсутствует. Однако предварительно необходимо убедиться в выполнении закона Бера. Для некоторых систем можно применить внутренний стандарт. Например, при изучении проводимости натриевой соли анион-радикала тетрацена всегда можно оставить избыток тетрацена в исследуемом растворе. Описанная выше экспериментальная методика одинаково применима к анион-радикалам и к углеводородам, из которых они получены. [c.274]

Третье замечание относится к методике определения числа дырок в оболочках для сплавов, которую Г. К. Боресков заимствовал у Даудена и других авторов. В физических работах последнего времени такой метод расчета числа пробелов для сплавов считается некорректным, поэтому соответствующие цифры вызывают сомнение, хотя грубо качественно модель Даудена, вероятно, правильна. Эти замечания относятся к интерпретации результатов. Сама по себе оценка металлических катализаторов по обмену водорода вполне целесообразна, и поэтому накопление экспериментальных фактов и поиски закономерностей для этой реакции актуальны. [c.93]

Использование описанного подхода к определению частных констант реакции роста в системах с сосуществуюш,ими активными центрами типа ионных пар и свободных ионов наталкивается на ряд затруднений. Во-первых, величины Кц чрезвычайно малы и нахождение их из данных по электропроводности сопряжено с большими погрешностями. Во-вторых, для ионных пар возможны различны<5 формы суш ествования (контактные и разделенные пары), значительно различаюп иеся по реакционной способности определение их относительных концентраций, в принципе достижимое (см. стр. 15), является нелегкой экспериментальной задачей. В-третьих, скорость полимеризации в наиболее типичных из рассматриваемых систем чрезвычайно высока и получение корректных кинетических данных требует специальной тонкой методики (см. стр. 41). Эти причины объясняют заметные, а иногда довольно суш ественные расхождения между величинами к , полученными для одних и тех же систем различными авторами. Более точному определению поддаются константы 2- Исключение диссоциации ионных пар (применение буферных агентов или слабосольватирующих растворителей) и перехода контактных пар в разделенные достигается путем подбора условий проведения полимеризации (природа реагентов, температура). Эти замечания имеют целью подчеркнуть вероятность дальнейшего уточнения по крайней мере некоторых из установленных к настоящему времени величин, порядок которых, по-видимому, в основном сохранится. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология