Типы активных центров в ионных системах

Аналогичное качественное различие наблюдалось и для других пар, причем особо наглядный случай представляет собой система стирол—метилметакрилат, где сополимеризация смеси 1 1 первоначально дает под влиянием свободно-радикальных инициаторов сополимер с составом 1 1, но в процессах, протекающих под воздействием иона карбония и кар-баниона, соответственно [153] получаются практически чистые полистирол и полиметилметакрилат. Имеющиеся довольно ограниченные данные позволяют высказать предположение, что реакционные способности при полимеризации под действием карбаниона идут практически параллельно способности заместителей стабилизировать карбанионы, возрастая в следующем порядке акрилонитрил, метакрилонитрил > метилметакрилат > > стирол > бутадиен. Активными центрами в наиболее реакционных из них является в основном стойкий анион энольного типа. [c.161]

Высокая каталитическая активность, регулярная структура и способность к ионному обмену делают цеолиты уникальными объектами для изучения гетерогенного катализа. После переведения в соответствующие формы путем ионного обмена эти кристаллические алюмосиликаты по своей активности и селективности становятся значительно более эффективными катализаторами, чем аморфные алюмо-силика.ты Ц], хотя такую закономерность и нельзя распространять на все реакции [2]. Цеолиты являются кристаллическими веществами с развитой пористостью, поэтому их внутренняя поверхность определяется системой пор, которая регулярно повторяется в трехмерном пространстве. В этом отношении цеолиты выгодно отличаются от большинства других гетерогенных катализаторов, в том числе и кристаллических, где активные центры расположены главным образом на внешних гранях или в дефектных узлах решетки. Таким образом, данные, полученные рентгеноструктурным анализом или каким-либо спектроскопическим методом, в принципе можно использовать для определения структурных особенностей каталитически активных центров. (В действительности, однако, такие попытки успехом не увенчались [3], потому что методы рентгеновского анализа оказались слишком малочувствительными, чтобы можно было выявить локализацию активных центров.) Разнообразие каталитических свойств цеолитов объясняется прежде всего тем, что существует несколько различных типов кристаллических. каркасов и что методами регулируемого ионного обмена структурные особенности каркасов можно модифицировать. Для выяснения механизмов реакций особое значение имеет тот факт, что изменение структуры цеолитов непосредственно отражается на каталитических свойствах. [c.5]

Многие ионы металлов необходимы клеткам живых организмов. Это Na, К, Mg, Са, Мп, Fe, Со, Си, Мо, Zn. Они составляют 3% массы человеческого тела. Na(I), К(1) и Са(П) особенно важны как участники так называемого ионного насоса , который сопровождается активным транспортом метаболитов и энергетическими процессами. Другие металлы, такие, как Zn(II) и Со(И), обнаружены в различных металлоферментах, где они координируются с аминокислотами и ускоряют реакции, происходящие в активном центре [214]. Они выступают как сверхкислотные катализаторы, оказывающие прямое или матричное действие. В то же время ионы Fe(II) и u(II) предпочтительно связываются с простетическими группами порфиринового типа и участвуют во многих системах электронного переноса. [c.342]

Обычно при ионной и координационно-ионной полимеризации реакция протекает по крайней мере на двух (ионы и ионные пары) или более типах активных центров, каждый из к-рых характеризуется своим набором констант скорости роста, передачи и обрыва цепи. По мере роста цепи может происходить превращение активного центра одного вида в другой. Причем, если за время роста цепи происходит многократное превращение активного конца этой цепи, то справедливо все сказанное выше о М.-м. р. при ионной полимеризации система в этом случае м. б. охарактеризована одним типом активных центров, имеющих нек-рые эффективные константы скорости элементарных актов. В частности, при выполнении условий 1—3, 6 и 7 полимер имеет узкое пуассоновское М.-м. р. Если за время роста цепи превращение активного центра не успевает произойти, полимер получает бимодальное М.-м. р. При [c.146]

ТИПЫ Активных ЦЕНТРОВ В ИОННЫХ СИСТЕМАХ [c.12]

По-видимому, это явление обусловлено повышением электро-фильности двойной связи мономера, благоприятствующей его взаимодействию с макрорадикалами. Аналогичные или противоположные влияния неизбежны в ионных системах, так как активные центры ионного типа по крайней мере не менее чувствительны к изменению электронной плотности двойной связи мономера, чем свободные радикалы. В реальных системах роль этого явления как фактора, повышающего реакционноспособность мономера при анионной полимеризации и понижающего ее в катионных процессах, должна определяться степенью изменения электронной плотности двойной связи мономера в результате актов комплексообразования. [c.94]

В научной литературе к бифункциональным катализаторам относятся системы, в которых два типа активных центров участвуют в двух или более последовательных стадиях данной реакции. Эти центры могут находиться в одном твердом теле, либо на поверхности двух различных фаз, находящихся в контакте, например Р1 - А Оз. Радикалоподобные или ионные промежуточные соединения, возникающие в последовательных стадиях, должны быть взаимно превращаемыми. Наиболее общепринятая теория предполагает существование промежуточного легко десорбирующегося соединения, например олефина, в случае реакции изомеризации. Если центры этих двух типов принадлежат двум различным твердым фазам, как в случае алюмоплатинового катализатора, радикалоподобные частицы R, образовавшиеся на платине путем диссоциативной адсорбции RH, могут перейти в виде К к кислотным центрам на оксиде алюминия, изомеризоваться и возвратиться на Ш1атину в виде К [28, с. 60]. [c.42]

Появление значительного числа работ по изучению влияния каталитических количеств оснований Льюиса на различные процессы ионной полимеризации позволило в ряде случаев выявить роль полярных соединений как комплексообразующих агентов (т. е. вне зависимости от полярности среды). Все же результаты этих исследований не дают возможности разграничить эффекты комплексообразования и сольватации и установить их относительное влияние на кинетику процесса и строение полимерной цепи. Для точного описания реакций полимеризации в полярных средах такое разграничение необходимо. В общем случае изменение концентрации полярного растворителя имеет значение прежде всего как фактор, влияющий на константы частных равновесий между различными типами активных центров. Шульц [10] видит в этом главную причину зависимости кинетики ионной полимеризации от природы реакционной среды. Такое заключение полностью справедливо по отношению к системам, в которых существен вклад реакции роста на свободных ионах. При отсутствии этого условия важным может оказаться изменение констант элементарных актов роста, отвечающих сосуществующим ионным парам различного типа, при переходе от одной среды к другой. Об относительном значении изменения констант равновесия и констант роста в таких системах в настоящее время судить невозможно. [c.282]

В самой общей форме характер действия металлических ионов на ферментные системы можно разделить на следующие виды 1) образование специфической структуры активного центра 2) образование структуры в системе активный центр-субстрат 3) поляризация групп активного центра и субстрата. Благодаря этому могут осуществляться процессы 1) воздействия на определенные группы субстрата — атаки молекул воды и других у ферментов типа гидролаз и фосфорилаз 2) процессы переноса (электронов и групп атомов) 3) процессы фиксации и переноса без глубоких изменений в переносимой молекуле (перенос кислорода гемоглобином). [c.363]

Оба типа катализаторов рассматривались, как двухкомпонентные системы гетерогенный катализатор как состоящий из активного центра, адсорбированного на носителе, которым может являться его собственная кристаллическая рещетка (например, платинированная платина), и энзим как состоящий из активного центра, например в виде молекулярной группировки, включающей ион металла, связанный с протеиновым носителем. Сравнение абсолютной активности ар активных центров энзима с теплотой энзиматической реакции Рр показало, что между ними существует экспоненциальная зависимость (рис. 11) [c.42]

Благодаря этому оба типа ионных процессов, несмотря па противоположный заряд растущих цепей, имеют общие черты. Это проявляется в существенном влиянии полярности среды на кинетику полимеризации и в зависимости скорости элементарных стадий процесса и микроструктуры полимера от природы противоиона. Известная аналогия между катионной и анионной полимеризацией имеется и в другом отношении, а именно, в возможности полного исключения реакций обрыва, что в свою очередь приводит к близости кинетики процесса в определенных системах анионного и катионного характера. Б то же время различие в заряде активных центров обусловливает избирательную способность многих мономеров полимеризоваться только по одному из двух ионных механизмов. Склонность к анионной полимеризации типична для мономеров ряда СН2=СНХ, содержащих заместители X, понижающие электронную плотность у двойной связи, например КОз, СК, СООК, СН=СН2. В наибольшей степени к анионной полимеризации способны мономеры, содержащие два подобных заместителя, например СН2=С(СК)2 или СН2=С(М02)з. Анионная полимеризация возможна также для насыщенных карбонильных производных и для ряда циклических соединений — окисей, лактонов и др. Инициаторами анионной полимеризации являются щелочные металлы, некоторые их органические и неорганические производные (металлалкилы, алкоксиды, амиды и др.), а также аналогичные соединения металлов II группы. Заключение об анионной природе активных центров основывается не только на качественных соображениях, но и на количественном анализе экспериментальных данных с помощью правила Гаммета. Это правило связывает значения констант скоростей реакци производных бензола с характеристиками их заместителей. Оно формулируется в виде уравнения [c.336]

Напротив, в системах рацемическая смесь—оптически активный возбудитель константы и к о могут заметно отличаться друг от друга и обеспечивать преимущественное образование активных центров одного из двух возможных типов. При росте в ионных парах влияние оптически активного противоиона создаст условия для дальнейшего избирательного течения процесса, так как равенство ( -69) нарушается. [c.386]

Ур-ние (6) обобщает случаи, относящиеся к наиболее широко применяемым анионным инициаторам—металл-алкилам, алкоксидам металлов, щелочам и другим реагентам основного характера. Инициирование свободными анионами может реализоваться как некоторый вклад в тех же системах, поскольку равновесие типа (1) применимо и к инициаторам типа АВ. В чистом виде реакция (7) выступает в системах мономер— амид щелочного металла — жидкий аммиак, где первичными активными центрами являются ионы N11 Это следует из половинного порядка таких реакций полимеризации по инициатору, что приводит к схеме [c.73]

Во многих ионных системах рост цепей происходит одновременно на активных центрах нескольких типов, отличающихся по своей реакционной способности на ковалентных молекулах, ионных парах, свободных ионах и т. п. (см. Ионная полимеризация). В результате образуются полимеры, у к-рых ММР не соответствует распределению Пуассона, причем это несоответствие зависит от различий в активности растущих цепей и от скорости обмена между ними. [c.385]

У фермента должно быть не менее двух активных центров, участвующих в первой стадии восстановления азота. Один из них связывает азот и, вероятно, содержит ион металла. Другой центр обеспечивает создание низкопотенциальных восстановительных эквивалентов. Неизвестно, содержится ли в этом центре атом металла. В действительности ферментативная система должна, содержать два белка, однако неясно, как между ними распределены центры указанных двух типов. [c.237]

Проанализированы и обобщены данные по исследованию структуры и стереорегулирующей способности различных типов активных центров (АЦ) при полимеризации диенов. Большое внимание уделено рассмотрению существующих в литературе механизмов ионно-координационной полимеризации диенов. Приводятся сведения о том, что в этих системах имеется распределение активных центров по их строению, реакционной способности и стереоспецифичности действия. Продемонстрированы возможности методов квантовой химии в исследовании АЦ, получение которых обычными химическими методами невозможно или экспериментально затруднено. На основе квантово-химических исследований показано, что из различных типов активных центров, образование которых возможно при полимеризации бутадиена на ионно-координационных каталитических системах на основе соединений переходного металла, одни типы активных центров (содержащие в координационной сфере переходного металла электроноакцепторные атомы хлора) характеризуются л-аллильным связыванием концевого звена растущей полимерной цепи с атомом лантанида и являются г<ыс-регулирующими. Для других типов АЦ характерны а-алкильное строение и преимущественно транс-стереоспецифичность действия. [c.302]

На основании представлений о наличии в системе двух типов активных центров — свободных ионов и ионных пар, константа равновесия между которыми возрастает с длиной полимерного цвиттер-иона, удается объяснить наблюдаемые высокие значения порядков начальной скорости полимеризации (в тетрагидрофура-нэ) в зависимости от концентрации мономера и аномальное возрастание молекулярных весов за счет возрастания в системе доли более реакционных свободных ионов [7]. [c.164]

В реакциях этого типа активным центром являет<"я координационный комплекс между катализатором и мономером. Все мономеры, способные участвовать в ионной полимеризации, могут а ча-ствовать и в координационной. Наиболее часто используются в этом случае каталитические системы, полученные на основе соединений переходных металлов — катализаторы Циглера — Натта, образующиеся, в частности, из хлоридов титана и триэтиталюми-ния Т1С14"Т С1з А1 (С2Н5)з. [c.80]

Существование двух типов активных центров в анионной полимеризации метилметакрилата стало очевидным из последних результатов Байуотера [116, 117]. Он наблюдал два пика поглощения в УФ-спектре живущего полиметилметакрилата, относительные интенсивности которых изменялись в зависимости от растворителя. Предполагалось, что каждый пик поглощения представляет одну из ( юрм ионных нар, причем их относительное количество зависит от растворителя и температуры. Другое важное доказательство участия двух типов активных центров в полимеризации получено при подробном изучении ЯМР-спектров полимеров, образующихся в углеводородных растворителях в присутствии эфиров. Распределение последовательностей изотактических и синдиотактических блоков не подчиняется статистике марковских цепей [99, 118], что также указывает на существование двух типов растущих частиц, находящихся в динамическом равновесии друг с другом. Очевидно, в системе присутствуют живущие макромолекулы, связанные с эфиром, и свободные, причем те и другие предпочитают различные типы присоединения. [c.459]

В огличпе от свободнорадикальных процессов полимеризации, в случае которых понятие активного центра однозначно и приложимо как к растущим цепям, так и к инициирующим частицам, в ионных системах возможны различные типы активных центров — поляризованные молекулы, ионные пары и свободные ионы. Затруднения, возникающие в связи с эти.м обстояте. ьством при интерпретации процессов ионной нолпмеризации, усугубляются дополнительными моментами. К ним относятся различия, часто весьма существенные, между возбудителем полимеризации как источником начальных активных центров и растущими цепями присущая большинству активных частиц ионной природы способность к образованию комплексов с различными агентами и, следовательно, к превращению в центры с видоизмененным характером одновременное существование и взаимные переходы различных активных частиц. Поэтому в каждом исследуемом случае возникает необходимость выбора между возможными тинами действующих активных центров реакций инициирования и роста. [c.5]

Неравноценность групп В в инициаторе и, следовательно, активных центров реакции роста, при условии равновесия между формами, приведенными в уравнении (41), рассматривается как причина расширения МВР. Из теоретического анализа, проведенного Бреслером [34] для системы с двумя типами активных центров, находящимися в равновесии, следует, что расширение МВР, обусловленное этим явлением, может наблюдаться лишь при очень редких обменах между компонентами реакции (41). В соответствии с этим по мере повышения конверсии и возрастания общего числа обменов молекулярновесовое распределение должно становиться более узким. Именно такое явление установлено для отмеченной выше системы акрилонитрил—ВидМ г-Это обстоятельство является особенно веским доводом в пользу предложенного механизма процесса, так как во всех других случаях ионной полимеризации, характеризующихся широким МВР, наблюдается обратная картина — расширение МВР с увеличением конверсии. В то же время из этого заключения следует, что характер МВР полимера может не оказаться полезным критерием для установления факта сосуществования активных центров, если обмен между ними происходит часто. В этом случае (конечно, при условиях 3=0 и =0) должны образовываться поли- [c.70]

При обсуждении принципиальной возможности нерадикальной полимеризации на основе рассматриваемых систем и полярных мономеров следует подчеркнуть, что поведение винилхлорхвда не является с этой точки зрения особенно показательным из-за его чрезвычайно малой склонности к полимеризации под действием активных центров ионного типа. Приведенные выше результаты дают представление о механизме генерирования свободных радикалов, общий характер которого, вероятно, сохраняется и в других системах. Как мы видели, присутствие этилацетата создает условия для большего выхода полимера и более полного превращения отщепляющихся алкилов в свободные радикалы. По-видимому, аналогичный эффект способны вызвать и сами мономеры, полярные группы которых отличаются достаточной донорной активностью. Если при этом они не столь инертны по отношению к ионно-координационным активным центрам, как винилацетат или винилхлорид, то для них не исключено параллельное течение обеих реакций, относительный вклад которых должен определяться концентрациями активных центров каждого типа и константами скорости двух реакций роста. На первый взгляд такую точку зрения трудно согласовать с известными фактами полной пассивации катализаторов Циглера—Натта как источников активных центров ионно-координационной полимеризации в присутствии повышенных количеств оснований Льюиса. Это кажущееся противоречие, так как реакцию (148) нельзя считать запрещенной для сложных комплексов типа (6, X), вне зависимости от природы их компонентов. [c.262]

Катализ на твердых кислотах и основаниях. Для катализаторов кислотно-основного типа специфика твердого тела не выражена так резко, как для полупроводников и металлов. Активные центры кислотных кат. представляют подвижные протоны И (центры Бренстеда) или атомы, способные присоединять пару электронов (центры Льюиса), напр, атом А1 на пов-сти AljOj. Соотв. основными центрами являются акцепторы протона или доноры электронной пары, напр, атомы кислорода на пов-сти СаО, MgO и т.п. Кислотными бренстедовскими центрами простых оксидов металлов являются поверхностные гидроксильные группы, остающиеся после частичной дегидратации пов-сти при нагр., или молекулы Н О, координационно связанные с пов-стью. Для металла М, находящегося в начале каждого периода, гидроксильные группы имеют основные св-ва [...ОМ] [ОН] для находящегося в конце периода-кис-лотные [...ОМО] Н . Льюисовскими кислотными центрами служат координационно-ненасыщенные ионы, напр. A10J на AljOj. Эти центры способны взаимод. с реагирующей молекулой-донором пары электронов. Кислотными катализаторами являются оксиды металлов с большим отношением заряда иона к его радиусу - окси ды Мо, Zn, Са, РЬ и др. Их активность связана с положением металла в периодич. системе и возрастает в периодах при переходе к V-VII группам, а в группах-при переходе к [c.540]

При электрохимическом инициировании [13] активные центры, вызывающие полимеризацию (свободные радикалы, катионы, анионы, ион-радикалы) возникают под действием электрического тока. По типу электродного процесса различают анбдное Скисле-кие или катодное восстановление в инициировании могут участвовать электрохимические инициаторы (часто это ионы, добавляемые для повышения электропроводности системы). [c.91]

Образование активных центров-во мн. случаях сложный процесс, нередко включающий более одного элементарного акта. В стадии, предшествующей инициированию, из компонентов инициирующей системы (инициатор, соинициатор, мономер-если он выполняет ф-цию соинициатора) образуются первичные активные частицы Известны след, их типы катионы К (А ), цвиттер-ионы —А, ион-ради-калы К , координац. комплексы неионного характера. [c.353]

Например, Сринивасан рассмотрел доступную информацию о роли кремния в питании растений и пришел к заключению, что силикат в почве способствует поглощению фосфора. В других исследованиях, выполненных этим же автором [128], было показано, что растворимый кремнезем (или силикат-ион) адсорбируется определенными компонентами почвы, в частности глинами. Соотношение между концентрацией и степенью удерживания силикат-иона оказывается логарифмическим, что указывает на наличие адсорбции. Было продемонстрировано, что гели оксида алюминия и оксида железа адсорбировали силикат-ионы почти так же, как и почвы, образуя адсорбционный комплекс, из которого силикат удаляется промыванием с большим трудом. Далее было показано, что в том случае, когда почва обрабатывается растворимым силикатом, фоСфат-ионы адсорбируются менее прочно. Силикагель не адсорбирует фосфат-ионы. Следовательно, ясно, что добавление силиката может привести к определенному эффекту в питании растения, поскольку силикат вытесняет фосфат-ионы, находящиеся в адсорбированном состоянии на поверхности почвы и, таким образом, делает фосфат более доступным для растения. Бастисс [129] также показал, что фосфат-ионы можно освободить из адсорбированного состояния на некоторых почвах посредством добавления растворимого кремнезема. Этот прием особенно эффективен для лате-ритных почв, на которых фосфат-ионы прочно адсорбируются. Последние становятся недоступными для растений из-за образования нерастворимых фосфатов железа и алюминия. В почвах такого типа добавление силиката ведет к вытеснению адсорбированных фосфат-ионов, так что в результате урожаи зерновых удваиваются или утраиваются, если среда щелочная, видоизмененная за счет добавления силиката, и возрастают вплоть до пятикратного размера, если среда нейтральная. Отмечалось также заметное увеличение в растении содержания 8102, Р2О5 и железа. Вытеснение фосфат-ионов из некоторого вида почв силикатом было также продемонстрировано путем измерения изотерм адсорбции [130]. Обработка почв силикатами натрия и калия вела к понижению их способности адсорбировать фосфат из раствора. Вероятно, силикат изолирует активные адсорбционные центры коллоидной системы и сам удерживается более сильно, чем фосфат-ионы. Это приводит к предотвращению адсорбции фосфата. [c.1032]

Многие белки в противоположность приведенным выше примерам связывают ионы металлов либо временно, либо в течение всего времени их существования в организме. Ранее уже упоминался пример временного связывания Са + в связи с протеолитической активацией протромбина и других компонентов системы свертывания крови (см. разд. 24.2.1.2). Иной случай представляют щелочные фосфатазы и фосфокиназы, где, по-видимому, для экранирования отрицательных зарядов фосфатной группы для облегчения атаки атома фосфора нуклеофилом требуется ион двухвалентного металла типа Mg + или Zn +. Более постоянное связывание ионов металлов белками может служить для выполнения одной из указанных ниже целей. Ионы Са + предохраняют трипсин от автолиза. Конкавалин А (см. ниже) не связывает производных глюкозы до тех пор, пока не свяжет предварительно один ион Са + и один ион Мг 2+ на субъединицу. В данном случае катионы, по-видимому, осуществляют подгонку конформации молекулы, образуя центр связывания глюкозы. Ионы металлов принимают также участие в формировании активных центров ферментов. По- [c.561]

В случае соединений типа 224-227 управление селективностью связывания достигалось путем варьирования структуры мультидентатных лигандов. Можно ли, однако, построить химические модели, способные имитировать не только ферментоподобное связьшание, но и его вариабельность, управляемую внешними условиями Такое свойство представляет особый интерес из-за очевидного родства со способностью ферментов изменять свою каталитическую активность или даже включаться и вьжлючаться в ответ на внешние воздействия (такие, как изменение pH, присутствие или отсутствие некоторых ионов металлов, низкомолекулярных регуляторов и т. п.). Имеются также обширные данные о том, что конформация активного центра фермента, ответственного за его каталитическую активность, может изменяться при воздействии на удаленные от этого центра участки белковой глобулы (аллостерические эффекты). Эти явления имеют особое значение как один из основных механизмов управления в живых системах, позволяющих воздействовать на состо-Я1ше и активность ферментных систем с помощью химических сигналов, продуцируемых эндогеьшо, т.е. самой клеткой, или поступающих извне [34d]. [c.481]

Величина ко зависит от природы активных центров и деформаций, обусловленных стерическими эффектами. Концентрация активных центров определяется отношением Si/Al, степенью ионного обмена, типом обменивающегося катиона и способом предварительной обработки катализатора, т. е. всеми факторами, которые влияют на количество и кислотную силу активных центров. Концентрация реагента вблизи активного центра обусловлена размером пор, адсорбционными явлениями и концентрацией реагента в 5 1дре потока газовой фазы. Суммирование должно проводиться по всем типам центров и присутствующих в системе молекул. [c.60]

Аналогичная картина наблюдается при окислении органических молекул на нанесенной пятиокиси ванадия, причем происходит образование поверхностных ионов 0 (хем.). Авторы считают 0 активной формой кислорода, ведущей процесс [83]. Этот вывод расходится с широко распространенным представлением о прямом участии ионов О " решетки в окислительных реакциях, проводимых на УдОз и на более сложных системах, включающих пятивалентный V (см. главу VI, стр. 298). Но это противоречие, вероятно, кажущееся. Можно представить себе реакции поверхностных 0 "-ионов с образованием промежуточного хемоадсорбированного 0"-иона. В одних случаях и условиях могут прямо участвовать ионы 0 , в других — 0 (хем.). Укажем также на бесспорное участие в ряде реакций кислотно-основного типа на окиси алюминия, на алюмосиликатных и на других подобных системах бренстедтовских протонных и льюисовских апротонных кислотных центров, действующих с образованием разных промежуточных положительно и отрицательно заряженных органических ионов. Из прочих активных промежуточных форм назовем я-комплексы, образуемые с катализаторами непредельными и ароматическими соединениями (и различные другие комплексы с переносом зарядов), и соединения, в которых водород, связанный с кислородом и азотом, образует водородные связи с активными центрами твердого тела. [c.56]

Известные затруднения в интерпретации процессов ионной но-лимеризациь в значительной мере обусловлены многообразием активных центров, которыми в ионных системах могут быть поляризованные. молекулы, ионные пары, свободные ионы или более сложные образования (тройники, квадруполи). Это усугубляется дополнительными факторами, в частности различиями — иногда весь.ма существенными — между инициатором как источником образования начальных активных центров и растущими цепями, а также способностью многих частиц ионной природы к комплексо-образованию. Параллельное существование и взаимные переходы различных активных центров приводят уже при исследовании простейших ионных систем к необходимости выбора между возможными типами центров инициирования и роста или оценки их относительной активности. Для систем, содержащих переходные. металлы, альтернативным может оказаться даже отнесение активных центров к ионному или радикальному типу. [c.21]

Конечно, соотношение этих продуктов не позволяет сделать вывод об относительной доле активных центров радик 1льного и ионного типа б системе эффективность соответствующ х процессов зависит не только от концентрации растущих цепеГ , В этом отношении интерес представляет не преобладающая роль одного из 1аправлений (являющаяся функцией выбранных экслеримен-тальных условий), а сам факт сосуществования и в известной мере независимого роста радикальных и ионных активных центров. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология