Лигносульфонаты хлорирование

Реакция хлорирования протекает уже при температуре 20 °С. Содержание хлора в продукте в значительной мере определяется массовым содержанием лигносульфонатов. Оптимальное массовое содержание сухих веществ составляет 7—10%. В этом случае количество связанного хлора превышает 20 % массы лигносульфонатов, причем на долю минеральных соединений хлора приходится менее /ю его общего количества. С повышением концентрации лигносульфонатов, особенно при переходе в зону, в которой отсутствует свободная вода, содержание связанного хлора резко снижается. При массовой доле сухих веществ 40 % оно достигает всего 7 %, причем на долю минеральных соединений приходится уже половина всей его массы. Это объясняется тем, что в кислой среде, создаваемой образующейся соляной кислотой, получает развитие антагонистическая хлорированию реакция полимеризации лигносульфонатов. Следствием этого является снижение доступности макромолекулы лигносульфонатов к основной реакции. По этой же причине при повышении температуры в процессе хлорирования возникают водорастворимые продукты с меньшим содержанием хлора. Возможно получение сухого порошкообразного хлорированного лигносульфоната. Для этого раствор перед сушкой необходимо нейтрализовать, например гидроксидом натрия. [c.307]

Хлорированные лигносульфонаты устойчивы к действию минеральных солей и не коагулируют в отличие от исходных лигносульфонатов даже при добавлении больших количеств хлорида кальция. [c.307]

После хлорирования лигносульфоната аммония в н. едком кали и 2 н. растворе хлористого кали была получена водонерастворимая, но щелочерастворимая хлорированная лигносульфоновая кислота с 5,1% хлора, 6,4% серы и 10,4% метоксилов, и водорастворимая фракция с 28,5% хлора, 7,3% серы и 4,88% метоксилов. Поскольку не образовывалось свободного хлора или гипохлорита, часть хлора должно быть вновь отщеплялась щелочью. [c.338]

Галоидированные лигнины не ацетилируются и не метилируются на основании чего можно сделать вывод, что при хлорировании исчезают свободные гидроксильные группы лигнина или, во всяком случае, количество их резко снижается Отдельные атомы хлора связаны в хлорлигнине не одинаково прочно. Часть их легко омыляется при обработке кислотами или щелочами, а также водой. Другая часть связана очень прочно. В зависимости от условий хлорирования одновременно происходит более или менее далеко идущее окисление лигнина. Сульфитные щелока и лигносульфонаты также легко хлорируются А. В. Каратаев нашел, что при хлорировании лигносульфоновой кислоты в водном растворе в реакцию вступает до 30% хлора и при этом теряются до 70% имевшихся метоксильных групп. Хлорированные лигносульфонаты применяются для дубления кожи [c.595]

Ди- и трибромацетальдегиды были получены с выходами, соответствующими практически полному отщеплению боковых цепей. При хлорировании лигносульфоната образуется соответственно дихлорацетальдегид. Наряду с галоидированием боковых цепей имеет место галоидирование ароматического ядра при окислении бромированных лигносульфоновых кислот кислородом в щелочной среде, в присутствии гидроокиси никеля, было получено некоторое количество бромванилина. [c.597]

Близкий к КССБ реагент дает обработка ССБ хлором. Это сопровождается окислением лигносульфонатов и частичным их хлорированием. Такой реагент был разработан в Чехословакии под названием хлоралкалисульфитолигнин [134]. При хлорировании выделенного из ССБ лигносульфонового комплекса может быть получен продукт, у которого замещения на хлор имеют место как в бензольном ядре, [c.145]

Н. Н. Беллер с сотрудниками [13] обрабатывали ССБ хлором при нагревании до 90—95° С и нейтрализовали полученный продукт каустиком. При этом параллельно протекают хлорирование и окисление, приводящие к конденсации за счет связей, освобождающихся при отщеплении водорода метильных групп различных молекул. Нагревание стимулирует конденсацию, поскольку без него в основном происходит только хлорирование. А. В. Каратаев показал, что при хлорировании в лигносульфонатах отщепляются метоксильные группы и падает содержание серы, причем тем больше, чем выше температура. По своему действию хлорированная барда напоминает КССБ. Применение хлорированной ССБ для обработки бурового раствора было предложено также Э. Кингом и К. Адолфсоном. [c.146]

Хлорирование. Реакция поглощения лигносульфонатами хлора во многом подобна реакции нитрования. Здесь также протекают окислительные процессы, сопровождающиеся образованием карбоксильных групп, отщеплением части метоксильных групп при полпой стабильности сульфогрупп. Хлор, как и азотные соединения при нитровании, внедряется в ароматическое кольцо в положение С5, но, кроме того, взаимодействует со всеми функциональными группами пропановой цепочки. [c.307]

Хлорированные лигносульфонаты, как и нитрованные, содержат хинонные группы, обладающие окислительными свойствами. Образование хинонного кивлорода проходит через максимум, отвечающий примерно степени связывания хлора, равной 6—7 % массы лигносульфонатов. [c.307]

В глинистую суспензию для этого вводят различные дис-пергаторы, среди которых значительное место занимают модифицированные лигносульфонаты, содержащие повышенное количество полярных групп. Высокоэффективны хлорированные и нитрованные лигносульфонаты. Сильное диспергирующее действие проявляют и в глинистых суспензиях и в цементах лигносульфонатные комплексы комплекс с Сг (VI) с введенным в него карбонатом натрия в растворе высокоминерализованной воды комплекс с А1 (И1), который при добавке хлорида кальция обеспечивает высокую прочность цемента. [c.321]

Щелочной лигнин осаждают из отработанных щелоков с высоким выходом при подкислении (до pH 8—9) и отфильтровывают. У соснового и лиственного сульфатного лигнинов Мц, составляет стответственно 3500 и 2900 при низкой степени полидисперсности (fЛJMn) 2,2 и 2,8 [119]. Однако гель-проникающая хроматография соснового сульфатного лигнина показывает широкое распределение по молекулярной массе — от нескольких сотен до 100 ООО и более [10]. После растворения осажденного смолообразного продукта ( кислой соли ) в воде и повторного осаждения горячей разбавленной серной кислотой полученный лигнин становится растворимым только в растворах щелочей. Это ограничивает возможности его практического применения. Щелочные лигнины превращают сульфированием в водорастворимые лигносульфонаты. Можно получать продукты с различной степенью сульфирования и растворимостью в разных растворителях в зависимости от дальнейшего использования [10, 136]. Сульфатные лигнины можно также модифицировать превращением в простые и сложные эфиры, нитрованием, хлорированием, окислением или деметилированием [96]. [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология