Иод применение в хлорировании бензола

Хлорбензол СбНаС . Жидкость темп. кип. 132° С. Несмотря на малую подвижность галоида, хлорбензол находит широкое применение в качестве исходного вещества для синтеза различных органических соединений. В промышленности он получается непрерывным мето дом путем хлорирования бензола в присутствии катализатора — хлорного железа. [c.264]

Жидкий хлор — очень удобное сырье для большого числа хлор-потребляющих производств как на территории хлорных заводов, так и вне ее. Для ряда предприятий особое значение имеет применение хлора высокой концентрации. Так, в процессе хлорирования по цепному механизму примеси кислорода в хлоре затрудняют протекание реакции. Поэтому, несмотря на то что хлор, полученный испарением жидкого хлора, значительно дороже хлора, непосредственно получаемого из цеха электролиза, на некоторых предприятиях предпочитают работать на более чистом, хотя и более дорогом, испаренном хлоре. К числу таких производств относятся производства синтетического хлористого водорода для нужд гидрохлорирования ацетилена, хлористого аллила хлорированием пропилена, гексахлорциклогексана фотохимическим хлорированием бензола, хлорирование полихлорвинила, полиэтилена и других продуктов. [c.314]

Процесс хлорирования осуществляют периодически или непрерывно, причем в обоих случаях очень важен способ отвода большого количества тепла. Раньше считалось, что хлорирование бензола следует проводить при возможно низкой температуре, и тепло отводили за счет охлаждения реакционной смеси водой, что лимитировало производительность аппарата. Затем нашли, что температура не оказывает существенного влияния на состав продуктов, и процесс стали проводить при 70—100 °С, отводя тепло более эффективным способом — за счет испарения избыточного бензола при помощи обратного конденсатора. Такой же метод применяют для хлорирования более высококипя-щих веществ, когда процесс ведут в растворе легкокипящего растворителя (например, в растворе 1,2-дихлорэтана). В этих случаях оформление реакционного узла аналогично изображенному на рис. 36, в, причем для подавления побочных реакций более глубокого хлорирования целесообразно секционировать колонну тарелками. Хлорирование некоторых высококипящих веществ (фенол, нафталин) проводят, однако, и в жидкой массе или в расплаве веществ без применения растворителя. Тогда тепло отводят при помощи внутренних или выносных холодильников, используя для периодического и непрерывных процессов реакционные узлы, подобные изображенным на рис. 37, а и б. При введении нескольких атомов хлора и происходящих при этом снижении скорости реакции и повышении температуры плавления смеси постепенно увеличивают температуру реакции до 150—180 "С. [c.131]

Большинство аварий при хлорировании бензола в промышленных условиях обусловлено применением бензола, пары которого с воздухом образуют взрывоопасные смеси. [c.352]

Периодическое хлорирование с использованием в качестве катализатора безводного, полученного вне хлоратора, хлорного железа может быть осуществлено в обычных аппаратах с мешалкой. Загрузка хлорного железа составляет 0,15% от веса бензола. Хлорирование ведут при размешивании при 20—30° до уд. веса 1,06—1,2 в зависимости от требуемого соотношения хлорбензола и полихлоридов. На одном заводе в этого же типа аппаратах ведут хлорирование бензола с применением хлорида молибдена (вероятно МоСЬ) в качестве катализатора [c.226]

Рис. V-16. Эмпирические данные скорости превращения НС1, полученные при хлорировании бензола с применением псевдоожиженного слоя частиц катализатора (к примеру V-3).

Хлорбензольный метод включает стадии хлорирования бензола, омыления хлорбензола щелочью и нейтрализации фенолята натрия В этом методе значительно потребление хлора, щелочи и соляной кислоты, а из-за тяжелых коррозионных условий он требует применения специальных конструкционных материалов [c.234]

Конечно, другие способы получения фенола (путем сульфирования или хлорирования бензола) продолжают сохранять свое значение и установки для осуществления этих способов строятся и после 1953 г., когда впервые получил промышленное применение процесс на базе перекиси кумола. Однако новый процесс, несомненно, способствовал росту производства фенола за последние годы и, вероятно, в будущем предпочтение также будет отдаваться этому способу, если только не произойдет непредвиденного резкого ухудшения конъюнктуры рынка сбыта ацетона. [c.408]

Кроме основной реакции происходят побочное окисление углеводорода кислородом, гидролиз хлорпроизводных водяным паром и дегидрохлорирование. По этой причине процесс можно использовать лишь для стабильных исходных веществ, прежде всего для метана, этилена, бензола и в меньшей степени для этана. Впервые он был применен для получения фенола через окислительное хлорирование бензола, но этот процесс Рашига потерял свое значение. Только в последнее время метод стали применять для синтеза низших алифатических хлорпроизводных. [c.145]

Технический о-дихлорбензол, состоящий из смеси трех изомеров (в том числе 70% орто-изомера), применяется как растворитель и абсорбент. -Дихлорбензол, образующийся вместе с о-ди-хлорбензолом в качестве побочного продукта при хлорировании бензола, обладает значительным инсектицидным действием и нашел применение как ядохимикат. [c.200]

Применение вместо хлора при хлорировании бензола других хлорирующих агентов, как правило, направляет реакцию в сторону образования хлорбензолов. Исключением является хлорноватистая кислота, которая приводит к получению гексахлорцикло- [c.45]

Хлорирование бензола в настоящее время является весьма важным производственным процессом. Несмотря на то, что некоторые полихлорпроизводные бензола нашли практическое применение как исходные вещества для синтеза промежуточных продуктов, а ди-и трихлорпроизводные, кроме того, и как растворители, монохлорбензол продолжает оставаться наиболее ценным продуктом. [c.223]

Метод окислительного хлорирования бензола используется в заводском масштабе для получения хлорбензола, гидролизуемого далее водой в фенол Укажем, что подобный метод окислительного хлорирования может быть применен и по отношению к другим углеводородам, например нафталину, бифенилу [c.230]

В промышленности органических полупродуктов и красителей контактно-каталитические процессы приобретают все большее значение. В настоящее время они находят применение в процессах хлорирования (окислительное хлорирование бензола в хлорбеи-лол), восстановления нитросоединений (получение анилина и других ароматических аминов), гидролиза хлорзамещенных (иолу- [c.395]

Предложенный ими агрегат для непрерывного многократного хлорирования бензола состоит из четырех хлораторов и аппарата для предварительного хлорирования, в котором бензол насыщается хлорным железом. Применение многократного хлорирования позволяет снизить образование полихлоридов бензола. [c.47]

Оказалось, что --изомер, образующийся при фотохимическом хлорировании бензола всего лишь в количестве 12—20%, обладает ценными свойствами как инсектицид, благодаря чему он получил теперь широкое применение. [c.218]

Из методов получения 1,2,4-трихлорбензола только два имеют практическое применение 1) каталитическое хлорирование бензола (хлорбензола, о- или /г-дихлорбензола) в жидкой фазе чистый 1,2,4-трихлорбензол, получаемый хлорированием бензола, выделяют из смеси изомеров охлаждением реакционной смеси до 2—17 °С (А. с. 175316, ЧССР, 1978) 2) термическое или под действием щелочных реагентов дегидрохлорирование гексахлорциклогексана (гексахлоран). [c.138]

Имеется сообщение, что хлорирование бензола и этилена удалось провести достаточно эффективно на графитовом аноде, пропитанном циануровой кислотой [41], или применяя в качестве анода стержни, прессованные из смеси 50 ч. графита, 40 ч. хлорида натрия и 10 ч. иодида калия. Активность таких электродов, по-видимому, связана с образованием иодистого хлора, выполняющего роль переносчика в процессе хлорирования. Применение анодов указанного состава качественно влияет на процесс хлорирования. Например, при хлорировании толуола на платиновом аноде образуется смесь о- и п-хлортолуолов [42], а на прессованных графитовых анодах помимо хлортолуолов образуется 2,4-ди-хлоотолуол [43]. [c.435]

Применение непрерывного способа хлорирования бензола позволяет значительно повысить производительность аппаратуры, а также получить хлорбензол с небольшим содержанием полихлорида. Процесс проводят в хлораторе непрерывного действия (рис. 5), представляющем собой стальную футерованную диабазовой плиткой колонну 5 с расширенной верхней частью 1. Колонна заполнена насадкой (5 —смесью керамических и стальных колец. При взаимодействии хлора со сталь- [c.72]

Гексахлорциклогексан впервые синтезирован в 1825 г. Фарадеем [70] путем хлорирования бензола на прямом солнечном свету при комнатной температуре. В Советском Союзе гексахлорциклогексан впервые был применен как инсектисид И. С. Травкиным в 1940—1941 гг, [c.134]

Для хлорирования бензола используют стальные гомогенно освинцованные аппараты. По данным табл. 11.2, свинец в технологической среде реактора хлорирования корродирует со скоростью MMjeod. Несмотря на большой коррозионный износ свинца, применение его для защиты реактора и по настоящее время является оправданным, так как большинство других материалов совершенно нестойко в этих условиях. Из неметаллических материалов для защиты реактора вполне приемлема кислотоупорная силикатная эмаль. По зарубежным данным, весьма успешно используются в производстве гексахлорана эмалированные реакторы. [c.243]

Как видно из приведенной схемы, ж-дихлорбензол и 1,3,5-три-хлорбензол, находящие применение в синтезе промежуточных продуктов, не образуются при прямом хлорировании бензола. Их обычно получают обходными путями через диазосоединения. Однако их можно получать и более перспективным методом — изомеризацией получающихся при хлорировании смесей ди- или, соответственно, трихлорбензолов в присутствии хлорида алюминия и хлороводорода. Так, при нагревании смеси о- и п-дихлорбензола с названным катализатором при 160°С образуется равновесная смесь, содержащая 54 % м-, 16 % о- и 30 7о л-дихлорбензола. Разработан непрерывный способ изомеризации дихлорбензолов с постоянным отводом более низкокипящего ж-дихлорбензола через э( )фективную ректификационную колонну. Аналогично, в равновесной смеси, образующейся из изомерных трихлорбензолов, содержится около 25 о/о 1,3,5-изомера. [c.109]

Галогениды металлов VI группы используются главным образом для ускорения реакций галоидирования и полимеризации. В обзоре Данцигера [507] приводятся сведения о применении хлорида молибдена для жидкофазного хлорирования бензола и фталевого ангидрида, причем в последнем случае хлористый молибден является единственным эффективным катализатором. [c.577]

В Японии взяты два патента на получение гексахлорана 5. в присутствии 0,1 — 1 о камфоры как катализатора при температуре ниже —40". В Германии запатентовано получение гексахлорана, обладающего повышенными инсектицидными свойствами, путем хлорирования бензола в присутствии декагидронафталина, камфена, пинена, камфоры или живицы . Несколько ранее в Германии был взят патент на получение гексахлорана, имеющего запах терпена . Можно предполагать, что и в этом случае получение велось с применением терпенов. [c.52]

Несмотря на эффективность перекисных катализаторов, обеспечивающих образование гексахлорана без применения света, на этом заводе отдают предпочтение фотохимическому хлорированию бензола, считая, что применение таких катализаторов, помимо удорожания продукта, приводит и к его загрязнению. [c.101]

Так, Баттгэ получил хорошие выходы хлорбензола и дииорбевзола прн хлорировании бензола с серной кислотой (9Э /о-ной), взятой в небольших количествах, и наблюдал не меньшую легкость хлорирования, чем при применении хлорного железа илн тлорвстого алюминия, даже работая при низкой температуре. Лишь понижение температуры ниже 0° благоприятствовало образованию продуктов присоединения . [c.103]

Из реакций хлорирования моноциклических ароматичеоких углеводородов наибольшее применение в технике нашло получение монохлорбензола из бензола, а также хлор истых бензила и бенэилидена из толуола. При пиролизе нефти также были получены ароматические углеводороды (гл. 5), тогда как прежде единственным экономически выгодным источником ароматических углеводородов являлся каменноугольный деготь, получаемый при коксовании битуминоз1ных углей при высокой температуре. В продолжение мировой войны была весьма полно исследована возможность использования некоторых фракций нефтей в качестве источника получения толуола из некоторых ефтей были экстрагированы значительные количества этого углеводорода для превращения его в TNT (тринитротолуол). Извлечение из нефти индивидуальных ароматических углеводородов в чистом состоянии представляет трудности даже тогда, когда нефтяные фракции очень богаты ароматической составной частью. Большая часть работ по хлорированию аро-матических углеводородов была проведена на индивидуальных веществах о возможностях использования богатых ароматикой фракций нефти в качестве источника хлорированных ароматических веществ известно очень мало. Принимая во внимание большую реакционноспособность ароматических углеводородов в отсутствии света и в присутствии некоторых переносчиков галоида, кажется возможным осуществить избирательное хлорирование ароматической составной части смеси этих углеводородов и насыщенных углеводородов парафинового типа. Было бы интересно установить, насколько возмо жно провести хлорирование бензола и толуола в смеси их с парафиновыми углеводородами, не подвергая хлорированию эти последние. [c.819]

Процесс Барисол [41, по которому работали три промышленные установки в начале 30-х годов (одна из них продолжает работать и сейчас), основывается на применении дихлорэтана и бензола (вместо бензола можно использовать хлороформ или четыреххлористый углерод). В Западной Европе па двух установках применялся трихлорэтилен. Некоторые установки депарафинизации с применением хлорированных растворителей (дихлорметана или дихлорэтана) оборудованы вращающимися фильтрами вместо центрифуг. Промывка лепешки на фильтрах, невозможная в [c.116]

Важнейшим продуктом хлорирования бензола является хлорбензол, широко применяемый как неогнеопасный растворитель и промежуточный продукт для производства фенола, анилина, 2-хлорантрахи-нона и для других промышленных органических синтезов. Меньшее применение находят ди- и трихлорбензол. [c.234]

По патентному описанию сложный катализатор, состоящий нз железа и хлорного железа, взятых в равных весовых частях, дает более низкое содержание полихлоридов, чем отдельно примененные его составные части. Железо с иодом (1% и 0,1% от веса хлорируемого продукта) в применении к хлорированию производных бенгола значительно ускоряет процесс, что особенно заметно при хлорированш мало реакционных нитропроизводных. Применение этого сложного катализатора к реакции хлорирования бензола (при температуре 20—70°) благоприятствует образованию высших продуктов замещения (наблюдается сдвиг отношения молярных количеств образующихся продуктов СбНзС1 СбН4С с 1 0,06 до 1 0,25) при общем ускорении хлорирования. [c.220]

В 1930 году появилась работа Алеа , который проводил хлорирование бензола в присутствии радиоактивных соединений. В последние годы, в связи с развитием работ по использованию атомной энергии для мирных целей, применение радиоактивных изотопов для получения гексахлорана вновь привлекло внимание исследователей, о чем будет сказано ниже. [c.9]

Применение метода частичного упаривания основано на том, что при аддитивном хлорировании бензола больше всего образуется относительно плохо растворимого в бензоле (или в смеси бензола с каким-либо другим растворителем) а-изомера. Гораздо лучше растворимый -[-изомер образуется в количестве 5—6 раз меньшем в сравнении с а-изомером. Таким образом, раствор быстро насыщается а-изомером ( 20—23%), но остается ненасыщенным -изомером ( 4 ь). Повышение концентрации -[-изомера в растворе до насыщения н является отличительной чертой этой групль методов. [c.99]