Бутанол масс-спектр

Даны исходные предположения квазиравновесной теории масс-спектра и рассмотрены ее количественные приложения. Обсуждены причины, приводящие к слабому дейтероводородному обмену в молекулярном ионе дейтерированного бутанола по сравнению с дейтерированным бутаном. [c.272]

На рис. 5-2, б изображена часть масс-спектра к-бутилового спирта. Рядом приведена химическая формула и показаны различные пути распада молекулы к-бутанола, при которых образуются ионы, соответствующие пикам на изображенном спектре. Ионизация целой молекулы к-бутилового спирта дает ион массы 74, в то время как последующий отрыв иона водорода или пропиловой груп- [c.168]

При нагревании фруктозы в бутаноле-2 в присутствии силкнокислой ионообменной смолы образуются два соединения. В ИК-спектре соединения А имеются полосы поглощения при 1740 и 1720 см , а в его масс-спектре в режиме ионизации электронным ударом пик молекулярного иона не зарегистрирован, но обнаружены пики при m/z 99 и 43. Спектр ЯМР Н соединения А 0,9(ЗН, триплет, / - 7 Гц), 1,2(ЗН, дублет, / - 7 Гц), 1,55(2Н, мультиплет), 2,2(ЗН, синглет), 2,2 - 2,9(4Н, симметричный мультиплет), 4,85(1Н, шесть линий, / - 7 Гц) млн. д. [c.284]

Определенный интерес в масс-спектрах спиртов представляют перегруппировочные ионы, образованные при миграции атома водорода к положительно заряженному осколку. Наличие некоторых типов таких ионов может быть использовано для доказательства присутствия кислорода. Например, в спектрах спиртов часто наблюдаются ионы (Н3О) с массой 19 встречаются также ионы с массой 33 — метильные гомологи рассмотренных выше ионов. Наибольшее относительное содержание (7% от основного пика) ионов с массой 19 наблюдается в спектре изопропилового спирта (СНз)гСНОН максимальная интенсивность пикй ионов с массой 33 (51%) отмечена в спектре 2-метил-пропанола-1 (СНз)2СН-СН2-ОН. В каждом случае диссоциация происходит с разрывом связи у изопропильной группы с миграцией двух атомов водорода. Оставшийся нейтральный осколок в обоих случаях может быть аллильным радикалом стабильностью этого радикала можно объяснить перегруппировку. Следующий гомолог в рассматриваемом ряду спиртов (З-метилбутанол-1) в процессе распада не образует ионов с массой 47, однако в масс-спектре наблюдаются ионы с массой 19, которые могут быть продуктом разложения ионов с массой 47. Известен еще лишь один одноатомный спирт — н-бутанол, в спектре которого имеется интенсивный пик с массой 33 (8% от максимального пика). В данном случае перегруппировка, возможно, также происходит с образованием нейтрального аллильного радикала. [c.358]

Для масс-спектров спиртов СаНцОН наиболее характерными являются углеводородные ионы. Один из возможных путей их образования-удаление из молекулярного иона гидроксильной группы и одного атома водорода или молекулы воды. Так, интенсив ность пика ионов (М — 18) в масс-спектрах 1-пентанола и 3-ме-тил-1-бутанола достигает 12,3 и 11,1 от полного тока соответственно. [c.97]

Наряду с процессом отщепления от молекулярного иона воды наблюдается образование ионов (М — 31)" , (М — 32) и (М —33) Образование ионов (М—31)+ можно представить как результат разрыва связи между а- и р-атомами углерода, при этом интенсивности пиков этих ионов зависят от строения углеводородной части молекулы. В масс-спектрах 1-пентанола, 3-метил-1-бутанола, 2-ме-тил-1-бутанола и 2,2-диметил-1-пропанола количество ионов (М—31)+ в полном ионном токе составляет 6,5 16,6 25,2 и 34,4% соответственно. Наличие заместителя у атома углерода, находящегося в р-положении к гидроксильной группе, в 4 раза увеличивает интенсивность пмка ионов (М—31)+. Замещение метильной группой атома водорода у у-зтома углерода несколько слабее влияет на вероятность образования ионов (М—31)+. [c.97]

Дополнительная информация о составе ионов была получена при рассмотрении масс-спектров высокого разрещения алифатических спиртов С1—Сб (табл. 12). Ионы с массами 43, 56, 57, 70, 71, характерные для первичных спиртов, представлены углеводородными или кислородсодержащими осколками. Для низкомолекулярных спиртов типично преобладание кислородсодержащих осколков. Так, интенсивность пика с массовым числом 43 в спектре 1-пропанола обусловлена на 63% ионами, в состав которых входит кислородный атом, и на 37% углеводородными. По мере увеличения молекулярного веса спирта состав дублетов изменяется преобладающими становятся углеводородные ионы в спектре 1-бутанола, 2-метил-1-пропанола, 1-пентанола доля углеводородных осколков в образовании ионов с массой 56 превосходит 87%. [c.99]

СзН (М/е 43) и СН.2=0Н" (М/е 31), которые образуются в результате простого разрыва связей. Образование иона сМ/е41 происходит в результате процесса С3Н —> 3Hj - - Hg. Интенсивная линия с М е 56 соответствует иону 4Hg, который образуется в результате простой перегруппировки и потери молекулы воды. Масс-спектр 1-бутанола-1,1-В2 подтверждает протекание упомянутых выше процессов диссоциации. В масс-спектрах бутана-Ва и бутана-Ву ионы с М е 33 (и 49 для бутана-Ву) могут образоваться только в результате перегруппировки. Этот интересный процесс не наблюдается в случае соответствуюш,их спиртов. Поскольку спектр 1-бутанола-1,1-В2 состоит из большого числа линий, что указывает па образование ионов различного строения, полное объяснение его требует количественного рассмотрения. Однако уже из простого анализа сле- [c.275]

Упражнение 30-10. В масс-спектрах спиртов обычно присутствуют пики с массой (М—18), соответствующие отщеплению воды. С помощью какого механизма можно объяснить появление (М—18)-пика и отсутствие (М—19)-пика в случае 1,1-дидейтероэтанола (этанола-1,1- Н2) и 1,1,1,3,3-пентадейтеробутанола-2 (бутанола-2-[ 1,1,1,3,3-2Н5]) [c.546]

Из сопоставления данных, полученных хроматографически и по ИК- и масс-спектрам, видно, что основными продуктами жидко-фазного окисления гексена-1 в данных условиях являются этанол, метилэтилкетон, пропанол, валерьяновый альдегид, кротоновый альдегид, бутанол, 1,2-окись гексена, капроновый альдегид, пропилвинилкарбинол, 2-гексеналь, гексанол-1,2-гексенол-1. [c.93]