Лобри де Брюин

Широко известна изомеризация моносахаридов в щелочной среде, описанная Лобри де Брюином и Ван-Экенштейном [c.19]

При гидрировании альдоз в условиях, исключающих их изомеризацию по реакции Лобри де Брюина и Ван-Экенштейна, должен получаться лишь один полиол, соответствующий исходному моносахариду. Иногда специально выбирают условия для протекания более значительной изомеризации при гидрировании. Например, для повышения выхода маннита из инвертированной (гидролизованной) сахарозы (смеси глюкозы и фруктозы) гидрирование проводят в щелочной среде, когда глюкоза, наряду с сорбитом, дает более 20% маннита. Гидрирование кетоз (фруктозы, сорбозы) приводит к появлению нового асимметрического углеродного атома и, следовательно, к получению двух изомерных полиолов [c.73]

Брокман 727, 761, 900 Брюин см. Лобри де Брюин Брюль 63 Брюстер 372 Буассона 357, 388 Буво ПО. 144, 215, 226, 244, 564 [c.1149]

Лобри де Брюин 422 Логан 998 [c.1152]

Перегруппировка Лобри де Брюина — Ван Экенштейна . [c.537]

Синтезируют также кетозы из альдоз. Наиболее простой способ основан на реакции Лобри де Брюина-Альбер-да ван Экенштейна [30]. [c.127]

Впервые действие спиртового раствора цианистого калия на 1и-динитробепзол изучил Лобри де Брюин . Предлагаемая [c.202]

Эпимеризация моносахаридов происходит под действием разбавленных щелочей при комнатной температуре. Это превращение было открыто в 1895 г. Лобри де Брюином и Ван Экенштейном и в настоящее время подробно исследовано. Вместо едких щелочей часто применяют гидрат окиси кальция, гидрат окиси свинца, а также некоторые органические основания, например пиридин. Результат реакции сводится к эпимеризации моносахарида у второго углеродного атома, причем одновременно с этим может происходить и изомеризация альдозы в кетозу или наоборот. Другими словами, образуется равновесная смесь двух эпимерных у С (2) альдоз и кетозы, примером чего является равновесная смесь, которая может быть получена при действии щелочей на глюкозу, маннозу или фруктозу. [c.111]

Естественно, что в соответствии с предложенным механизмом реакции Лобри де Брюина следовало бы ожидать эпимеризации не только С(2), но и у более удаленных от карбонильной группы атомов. [c.112]

До сих шор вое эти реакции шли с хорошими выходами, но далее начались осложнения. Окислением диена (III) четырехокисью осмия он получил тетраол (IV) с выходом 10—13%, но уже с нужной конфигурацией. Далее он действовал йодной кислотой, и так же как при синтезе по Суворову (стр. 359), подобрал такие условия, что отщеплялся только один углеродный атом. Таким образом, было получено соединение (V) с боковой цепью, но на первый взгляд не той, которая нужна. Здесь Рейхштейн использовал известную перегруп1шровку глицеринового альдегида в диоксиацетон, которая была открыта в 90-х годах прошлого столетия Лобри де Брюином в ряду углеводов Действительно, при нагревании в пиридине соединение (V) было превращено в вещество S (IV) с выходом 30%. Общий выход вещества S, считая на дегидроэпиандростерон, составил 1,8%, что даже в лабораторных условиях неприемлемо. [c.361]

Процесс протекает под действием кислот, оснований, ферментов. Эпимеризация альдоз н кетоз под действием оснований с обратимой изомеризацией альдоз в кетозы получила название реакции ЛОБРИ ДЕ БРЮИНА — ВАН ЭКЕНШТАИНА [c.428]

Перегруппировка Лобри-де-Брюина — Ван-Экенштайна. В слабощелочных растворах моносахариды подвергаются перегруппировке Лобри-де-Брюина — ван-Экенштайна (см. раздел 2.2.4.3). При этом [c.632]

Эта реакция открыта в 1895 г. Лобри де Брюином и Альберда ван Экенштейном [c.97]

Реакция Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна. Как уже [c.99]

Следует обратить внимание на то, что реакция Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна протекает сравнительно быстро и в относительно мягких условиях. Игнорирование этого факта может привести к серьезным экспериментальным ошибкам в повседневной работе. [c.100]

Так, при высушивании хроматограмм после нанесения пробы сахаров при ПО°С сахара могут подвергнуться превращению Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна под действием примесей основного характера, имеющихся в бумаге, что, естественно, может сделать результаты эксперимента ненадежными . По этой же причине при упаривании или длительном хранении растворов моносахаридов следует обращать особое внимание на pH раствора и не допускать его отклонений от нейтрального, особенно в щелочнуда сторону. При приготовлении растворов моносахаридов в таких растворителях, как пиридин или диметилформамид, нельзя нагревать смесь для ускорения растворения. [c.100]

Попытки доказать с помощью меченых атомов или путем измерения кинетики процесса, что в реакции Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна ендиол действительно является промежуточным соединением. [c.101]

Существует несколько методов синтеза кетоз из альдоз. Наиболее простой из них основан на реакции Лобри де Брюина —Альберда ван Экенштейна (см. стр. 99). Наилучшие результаты получаются при нагревании альдоз в пиридине Несмотря на низкие выходы, метод находит достаточно широкое применение, поскольку исходные альдозы часто являются весьма доступными соединениями. Таким путем, напрнмер, синтезирована О-тагатоза из О-галактозы [c.249]

Аминосахара проявляют также обычные свойства моносахаридов-и образуют многие производные, характерные для гидроксильной и альдегидной групп сахаров. При реакции с фенилгидразином аминосахара. легко образуют фенилозазоны, и, если аминогруппа находится у С , образование фенилозазона сопровождается ее элиминированием. Подобнообычным моносахаридам, аминосахара легко подвергаются перегруппировке Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна. Однако аминосахара с незащищенной аминогруппой нестойки, поэтому эпимеризацию-удобнее проводить, используя их N-aцeтильныe производные. Индукционный эффект ацетамидогруппы способствует енолизации альдегидной группы, что является необходимым условием процесса эпимеризации (см. гл. 3). Эта реакция была положена в основу одного из методов получения труднодоступного Д-маннозамина из Н-ацетил-Д-глюкозамина . [c.271]

Из методов синтеза высших сахаров, не включающих наращивание углеродной цепи, наибольший интерес представляют бактериальное окисление полиспиртоБ в кетозы а также взаимные превращения сахаров-по реакции Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна 92-94 [c.329]

Для эпимеризации при Са в восстанавливающем звене олигосахаридов и главным образом для получения дисахаридов, на восстанавливающем конце которых находится кетоза, используют реакцию Лобри де Брюина —Альберда ван Экенштейна (см. стр. 99). Так, щелочная изомер изация целлобиозы приводит к целлобиулозе [c.459]

Перегруппировка Лобри де Брюина — ван Экенштейна. При [c.425]

Динитрофенол, бесцветные кристаллы с температурой плавления 122°. Практического применения не имеет. Получается, по Лобри де-Брюину по схеме [c.261]

Нагревают 1,3,5-тринитробензол с раствором едкого натра в метиловом спирте. Образуется метиловый эфир 3,5-динитрофенола. Для омыления этого эфира Лобри де-Брюин нагревал его при температуре 180° с концентрированной соляной кислотой. Однако при таком способе омыления получается пониженный выход. [c.261]

Тетранитроанизол. Тетранитроанизол получается, по Бланксма нитрованием симметричного динитроанизола, получаемого, по Лобри де-Брюину обработкой симметричного тринитробензола в растворе метилового алкоголя с метилатом натрия. [c.313]

Среди реакций, обусловленных наличием как карбонильной, так и гидроксильных групп, важную роль играет катализируемая кислотами и основаниями енолизация альдозы. ведущая к превращению ее в эпимер (стереоизомер, отличающийся конфигурацией при С-2) и соответствующую кетозу (реакция Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна) [c.452]

Клеланд и Фетцер [96] описали цельностеклянный вариант аппарата Лобри де Брюина [231 ], предназначенный для определения потери массы при 37—38 °С и давлении 0,1 мм рт. ст. При этих условиях сахар и сахарсодержащие продукты остаются стабильными, так что полученные результаты могут быть использованы для стандартизации более быстрых методов анализа. Такой цельностеклянный аппарат показан на рис. 3-22. Пробу патоки или других вязких сахаристых продуктов отвешивают в одной из колб, содержащей сухой диспергирующий материал фильтр-Цель (см. разд. 3.1.3). При необходимости для облегчения распределения пробы на этом материале добавляют известное небольшое количество воды. Большую часть воды удаляют путем высушивания в течение ночи в обычном вакуумном сушильном шкафу при 38 °С. Затем колбу присоединяют к одному из шлифов показанного на рис. 3-22 аппарата, другой шлиф которого соединен с такой же колбой с Р2О5. Аппарат откачивают через вакуумный кран до давления около 0,1 ммрт. ст. и помещают колбу с пробой в воздушную баню с температурой 37—38 °С. Одновременно колбу с Р2О5 охлаждают проточной водой для обеспечения градиента температуры в приборе. Постепенно снимают вакуум, заполняя аппарат сухим воздухом, отсоединяют колбу с пробой, закрывают ее пробкой (колпачком) и взвешивают. При этом считают, что потеря массы целиком соответствует количеству содер- [c.154]

Рис. 3-22. Модифицированный цельностеклянный прибор Лобри де Брюина [96].

Глюкоза-1-Н была использована Лобри де Брюином и Экенштейном [7] при исследовании катализируемого щелочью превращения глюкозы во фруктозу и маннозу. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология