Брюина Альберда ваи

Реакция Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна. Как уже [c.99]

Следует обратить внимание на то, что реакция Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна протекает сравнительно быстро и в относительно мягких условиях. Игнорирование этого факта может привести к серьезным экспериментальным ошибкам в повседневной работе. [c.100]

Так, при высушивании хроматограмм после нанесения пробы сахаров при ПО°С сахара могут подвергнуться превращению Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна под действием примесей основного характера, имеющихся в бумаге, что, естественно, может сделать результаты эксперимента ненадежными . По этой же причине при упаривании или длительном хранении растворов моносахаридов следует обращать особое внимание на pH раствора и не допускать его отклонений от нейтрального, особенно в щелочнуда сторону. При приготовлении растворов моносахаридов в таких растворителях, как пиридин или диметилформамид, нельзя нагревать смесь для ускорения растворения. [c.100]

Попытки доказать с помощью меченых атомов или путем измерения кинетики процесса, что в реакции Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна ендиол действительно является промежуточным соединением. [c.101]

Существует несколько методов синтеза кетоз из альдоз. Наиболее простой из них основан на реакции Лобри де Брюина —Альберда ван Экенштейна (см. стр. 99). Наилучшие результаты получаются при нагревании альдоз в пиридине Несмотря на низкие выходы, метод находит достаточно широкое применение, поскольку исходные альдозы часто являются весьма доступными соединениями. Таким путем, напрнмер, синтезирована О-тагатоза из О-галактозы [c.249]

Для эпимеризации при Са в восстанавливающем звене олигосахаридов и главным образом для получения дисахаридов, на восстанавливающем конце которых находится кетоза, используют реакцию Лобри де Брюина —Альберда ван Экенштейна (см. стр. 99). Так, щелочная изомер изация целлобиозы приводит к целлобиулозе [c.459]

Среди реакций, обусловленных наличием как карбонильной, так и гидроксильных групп, важную роль играет катализируемая кислотами и основаниями енолизация альдозы. ведущая к превращению ее в эпимер (стереоизомер, отличающийся конфигурацией при С-2) и соответствующую кетозу (реакция Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна) [c.452]

Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна перегруппировка [2088] окисление [c.342]

Основными продуктами преврагцения Лобри де Брюина — Альберда Ван-Экенштейна являются кетозы, и эту реакцию используют почти исключительно для их синтеза. В одном из недавних обзоров [165] указано, что <шо некоторым неизвестным причинам наилучшие выходы (50%) постоянно достигаются при образовании в-г./1юко-гептулозы из ь-глицеро-Х -гуло-тет1то аыь. Причина очевидна вещество имеет лучшую из возможных (глюко) конформаций, тогда как исходный продукт в гг/ло-конформации обладает рядом невыгодных взаимодействий. Эпимерная идо-гептоза, которая при этом также должна возникать, является еще менее выгодной. Аналогичный результат следует ожидать для превращения гулозы в сорбозу, однако выход продуктов этой реакции в тех же условиях (известковая вода) не опубликован. При высокой температуре в пиридине выход составляет 30% [172]. Существующая в неблагоприятной конформации идоза особенно легко превращается в соответствующую кетозу сорбозу [83]. [c.487]

Аминосахара. В углевод-белковых комплексах наиболее часто содержатся 2-амино-2-дезоксисахара и их ацетильные производные. Аминосахара наряду с обычными свойствами моносахаридов проявляют особенности в поведении, которые обусловлены присутствием аминогруппы, — обладают основными свойствами, легко образуют соли с кислотами. Аминогруппа сахаров легко алкилируется и ацилируется и взаимодействует с альдегидами с образованием шиффовых оснований. Для получения гликозидов аминосахаров требуется предварительная защита аминогруппы, например с помощью ацетилирования. Гликози-ды аминосахаров в отличие от обычных гликозидов более стабильны в условиях кислотного гидролиза. Аминосахара могут претерпевать перегруппировку Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна. а-Аминогликольная группировка в аминосахарах окисляется йодной кислотой аналогично а-гликольной группировке в альдозах, но устойчива в случае замещенной аминогруппы. [c.40]

Уроновые кислоты в присутствии щелочи легко претерпевают перегруппировку Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна, а та кже эпимеризацию по С5. Под действием сильных кислот происходит декарб-оксилирование уроновых кислот с образованием фурфурола, редук-тиновой кислоты и 5-ф-ормил-2-фуранкарб-ояовой кислоты [c.41]

Изомеризация альдоз в кегозы под действием щелочи (перегруппировка Лобри де Брюина—Альберда ван Экенштейна). Примером является синтез лактулозы из лактозы [c.55]

Предполагаемые промежуточные продукты перегруппировки Амадори аналогичны продуктам реакции Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна (см. стр. 29), однако реакция Лобри де Брюина — Альберда ваи Экенштейна обратима и количество продуктов разложения в ней незначительно, а перегруппировка Амадори, напротив, практически необратима и количество получаемых при этом окрашенных продуктов деградации сопоставимо с количеством основного вещества. [c.78]

Учитывая устойчивость продуктов перегруппировки Амадори при значениях pH, близких к 7, с одной стороны, и тот факт, что возникновение темных окрашенных продуктов происходит параллельно с перегруппировкой К-замеш енных гликозиламинов или с образованием продуктов перегруппировки непосредственно при взаимодействии п-глюкозы с аминокислотами, с другой стороны, Готтшалк развил представление, согласно которому промежуточный аминоенол [схема (3)] является неустойчивым веш еством, способным или образовывать стабильный продукт перегруппировки Амадори, или претерпевать деградацию с отш еплением молекулы воды и образованием производных фурана [20]. Позднее были найдены некоторые доказательства существования аминоенола как промежуточного продукта реакции [28] его образование в ходе перегруппировки Амадори и параллельная деградация постулировались в недавно предложенных схемах реакции Майяра [9, 18]. Таким образом, кажется вероятным (хотя строгих доказательств этого нет), что реакция Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна (см. гл. 7) и перегруппировка Амадори протекают через аналогичные промежуточные продукты первая включает образование ендиола-1,2 с последующим образованием (в случае с-глюкозы) в-маннозы и в-фруктозы (более стабильных) и продуктов деградации с отщеплением воды, а вторая идет через аналогичный 1-аминоенол-2 по указанному выше пути. Однако есть и существенное различие между этими реакциями перегруппировка Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна обратима и количество продуктов разложения при этом незначительно [29], в то время как перегруппировка Амадори практически необратима, а количество окрашенных продуктов деградации может быть сопоставимо с количеством основного продукта. [c.110]

Превращение Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна — это реакция, которую нейтральные сахара претерпевают в мягких щелочных условиях. Так, глюкоза нри обработке известковой водой при 35° h 30 час) дает 2,5% маннозы, 31% фруктозы, 65% неизмененной глюкозы и меньшие количества других веществ [71]. [c.173]

Эта реакция открыта в 1895 г. Лобри де Брюином и Альберда ван Экенштейном [c.97]

Аминосахара проявляют также обычные свойства моносахаридов-и образуют многие производные, характерные для гидроксильной и альдегидной групп сахаров. При реакции с фенилгидразином аминосахара. легко образуют фенилозазоны, и, если аминогруппа находится у С , образование фенилозазона сопровождается ее элиминированием. Подобнообычным моносахаридам, аминосахара легко подвергаются перегруппировке Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна. Однако аминосахара с незащищенной аминогруппой нестойки, поэтому эпимеризацию-удобнее проводить, используя их N-aцeтильныe производные. Индукционный эффект ацетамидогруппы способствует енолизации альдегидной группы, что является необходимым условием процесса эпимеризации (см. гл. 3). Эта реакция была положена в основу одного из методов получения труднодоступного Д-маннозамина из Н-ацетил-Д-глюкозамина . [c.271]

Из методов синтеза высших сахаров, не включающих наращивание углеродной цепи, наибольший интерес представляют бактериальное окисление полиспиртоБ в кетозы а также взаимные превращения сахаров-по реакции Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна 92-94 [c.329]

При реакциях Амадори—Гейнса в результате внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции альдозы превращаются в кетозы (и наоборот). Эти реакции аналогичны перегруппировке Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна. [c.114]

Реакция Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна (эпимери-зация и изомеризация альдоза кетоза). Названная реакция была описана в 1895 г. [45]. Она заключается в том, что, например, D-глюкоза в очень слабом 0,035%-ном растворе NaOH при 35°С в течение 100 ч дает смесь, состоящую из 57% неизмененной D-глюкозы, 28% D-фруктозы и 3% Ь-маннозы. Таким образом происходит превращение альдозы в кетозу и одной альдозы в другую, эпимерную, т. е. отличающуюся конфигурацией у второго углеродного атома. Смесь трех гексоз (или других сахаров) образуется в слабо щелочных растворах, если за исходный продукт взять любой другой изомер, (т. е., например, D-фруктозу или D-маннозу). [c.160]

Реакция Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна имеет не только теоретическое, но и большое практическое значение. Так, ею пользуются для синтеза кетоз и трудно доступных альдоз и их производных. Например, таким путем получают D-трео-пентулозу из D-ксилозы, D-псикозу из D-аллозы, D-эритро-пентулозу из D-араби-нозы, D-глюкогептулозу из О-глицеро-Б-гулогептозы. [c.161]

О легкости протекания реакции Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна нельзя забывать при препаративной и аналитической работе с углеводами, так как она может наступить, например, при выпаривании или нагревании растворов сахаров в щелочном стекле, при длительном хроматографическом разделении от следов оснований, со-держацщхся в бумаге, и т. д. [c.161]

Сахариновая перегруппировка. Если реакцию Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна можно осуществить в условиях очень слабо щелочной среды, то в более концентрированных щелочных растворах (например, 1%-ном Са(0Н)2) происходят более глубокие изменения моносахаридов, приводящие через ряд нестойких промежуточных продуктов к сахариновым кислотам. Примерами таких кислот являются образующиеся из D-глюкозы метасахариновая (3-дезокси-гексоновая) кислота, изосахариновая кислота (З-дезокси-2-С-окси-метилпентоновая кислота) и сахариновая кислота (2-С-метилпен-тоновая) [c.161]

Реакция Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна происходит и при кислой реакции среды, но в очень малом масштабе. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология