Электрофильное замещение у насыщенного атома углерода

Примером бимолекулярного процесса электрофильного замещения у насыщенного атома углерода (обозначается 5е2) является следующая реакция [c.190]

С момента выхода в свет первого Справочника химика накопилось огромное количество новых фундаментальных данных, касающихся теоретических и практических основ получения продуктов промышленности неорганических и органических веществ. Успехи в методах оценки свойств продуктов позволили более полно их охарактеризовать. Так, в области органических производств был достигнут значительный прогресс в исследовании механизма свободнорадикальных реакций в растворе, в изучении механизма электрофильного замещения у насыщенного атома углерода и нуклеофильного замещения в ароматическом ряду. В результате успешного изучения влияния растворителя на скорость реакций диполярные апротонные растворители стали широко применяться в производственной практике. [c.3]

Влияние природы растворителя на механизм реакции электрофильного замещения у насыщенного атома углерода было изучено на примере реакции изотопного обмена этилового эфира а-бром- [c.224]

Электрофильное замещение у насыщенного атома углерода [c.250]

ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ У НАСЫЩЕННОГО АТОМА УГЛЕРОДА [c.254]

Р и с. 12.7. Механизмы электрофильного замещения у насыщенного атома углерода. [c.265]

К реакциям электрофильного замещения у насыщенного атома углерода относятся реакции, протекающие по следующей общей схеме [c.100]

В отличие от довольно хорошо изученных механизмов нуклеофильного замещения механизм реакций электрофильного замещения у насыщенного атома углерода стал интенсивно исследоваться в основном в начале 60-х годов, главным образом для ртутьорганических соединений. Кинетические особенности таких реакций довольно подробно рассмотрены О. А. Реутовым с сотр. [270]. [c.116]

Можно выделить несколько типов реакций электрофильного замещения у насыщенных атомов углерода. [c.284]

Реутов О. A., О механизме реакций электрофильного замещения у насыщенного атома углерода , Усп. хим., 36, 414 (1967). [c.291]

Реакции электрофильного замещения в ряду металлоорганических соединений. Наибольшие успехи в изучении механизма электрофильного замещения у насыщенного атома углерода получены в последнее время в результате использования металлоорганических соединений качестве объектов исследования [60, 82]. Это объясняется в значительной мере тем, что связь металл—углерод поляризована благоприятным для 5е-реакций образом. [c.179]

Таким образом, было подтверждено правило, согласно которому, реакции бимолекулярного электрофильного замещения у насыщенного атома углерода протекают с сохранением конфигурации. [c.185]

Однако, по-видимому, наиболее подходящими объектами для изучения механизма реакций электрофильного замещения у насыщенного атома углерода должны быть металлоорганические соединения вследствие определенного характера поляризации связи металл—углерод [c.22]

Поэтому понятно, почему все исследования стереохимии электрофильного замещения у насыщенного атома углерода (за исключением работ Крама) выполнены на ртутноорганических соединениях. Речь идет о работах Уинстейна [58, 59], Дженсена 160], Ингольда [61, 62] и автора с сотр. [63—79]. [c.22]

Первой реакцией электрофильного замещения у насыщенного атома углерода, которую мы изучили в 1953 г., была реакция симметризации ртутноорганических солей [c.22]

Из этих результатов следует, что реакция симметризации ртутноорганических солей, представляющая собой реакцию электрофильного замещения у насыщенного атома углерода, протекает с сохранением стереохимической конфигурации [63> 71, 75]. [c.23]

Ясно, что этот результат обусловлен не асимметрической индукцией, но природой реакции электрофильного замещения у насыщенного атома углерода. [c.24]

Перейдем к рассмотрению механизма реакций симметричных ртутноорганических соединений с галоидной ртутью, также являющихся реакциями электрофильного замещения у насыщенного атома углерода. [c.29]

Таким образом, на примере соединений с единственным асимметрическим атомом углерода в углеводородном радикале подтверждается правило, согласно которому бимолекулярное электрофильное замещение у насыщенного атома углерода протекает с сохранением конфигурации. [c.31]

С учетом стереохимии и кинетики, механизм рассмотренных нами реакций электрофильного замещения у насыщенного атома углерода можно выразить следующими схемами [c.31]

Одним из простейших примеров реакций электрофильного замещения у насыщенного атома углерода может служить реакция изотопного обмена между ртутноорганическими солями и галоидной ртутью, меченной радиоактивным изотопом ртути [c.32]

Влияние структуры органического радикала на скорость реакции электрофильного замещения у насыщенного атома углерода было [c.14]

Обширные работы по изучению реакций электрофильного замещения у насыщенного атома углерода выполнены О. А. Реутовым и сотрудниками на примере металлорганических соединений [86]. В реакциях, протекающих по механизму 5я2, наблюдается сохранение конфигурации. Наиболее наглядно это было показано на примере реакции изотопного обмена с участием оптически активного 2-метилгексил-5-меркурбро-мида. [c.276]

Основные исследования А. Н. Несмеянова относятся к области злементоорганических соединений. В 1929 г. он открыл диазометод получения ртутьорганических соединений и в дальнейшем с большим успехом применил этот метод при синтезе металл-органических соединений. Вместе с сотрудниками института были получены органические соединения многих металлов, изучены переходы от одних металлорганических соединений к другим, причем найдены пути для получения ранее неизвестных типов соединений (установлена связь между строением и реакционной способностью металлорганических соединений, в том числе таутомерных форм, и разъяснен механизм электрофильного замещения у насыщенного атома углерода), выполнены систематические исследования ферроцена и ценовых соединений. Основываясь а обширном экспериментальном материале, А. Н. Несмеянов сформулировал ряд положений, расширяющих классические основы теории химического строения. [c.304]

Реакционная способность олефинов, ацетиленов и ароматических углеводородов по отношению к электрофилам основывается на их я-электронной донорной способности. Передача гетероатомами неподеленных (несвязанных) л-электронных пар является другим главным направлением в электрофильных реакциях. Несмотря на то что в учебниках часто выделяют разделы, посвященные электрофильному замещению у насыщенного атома углерода, достоверные примеры известны лишь для реакций металлоорганических соединений, и главным образом ртутьорганических. Единственными чистыми примерами электрофильного замещения в алканах являются недавно описанные водородно-дейтериевый обмен и реакции прото-литического расщепления в суперкислых средах [9]. [c.271]

В результате этого было сформулировано подтвержденное впоследствии на других примерах правило бимолекулярное электрофильное замещение у насыщенного атома углерода происходит с сохраненцем стереохимической конфигурации [88, 89]. [c.182]

Реакция симметричных ртутноорганических соединений с галоидной ртутью. Реакция симметричных ртутноорганических соединений типа (RiR2R3 )2Hg с галоидной ртутью может служить другим примером реакции электрофильного замещения у насыщенного атома углерода. [c.185]

Электрофильные реакции изотопного обмена металлоорганических соединений. В последние годы найден и изучен ряд типов реакций изотопного обмена в ряду ртутноорганических соединеший, которые представляют собой реакции электрофильного замещения у насыщенного атома углерода [c.186]

Эта реакция является частным случаем электрофильного замещения у насыщенного атома углерода, которое мы в этой книге не рассматриваем (см. [122]). Между крайними случаями катализируемых кислотой и щелочью реакций енолизации возможны самые разнообразные переходные состояния, характеризуемые различными степенями расщепления С—Н-связи и образования О—Н-связи. Эти переходные состояния по-разному отзываются на влияние заместителей. Отношения здесь в принципе напоминают ионное 1,2-отщепление (типы El B, Е2, El). [c.339]

Случаи электрофильного замещения у насыщенного атома углерода изучены еще недостаточно. В связи с этим небезынтересно отметить, что наблюдавшаяся нами большая активность солн карбоновой кислоты по сравнению с активностью сложного эфира имеет аналогию в реакции обмена водорода на дейтерий при а-атоме углерода, протекаюихую также по механизму электрофильного замещения [14]. [c.66]

Можно предложить альтернативный механизм реакции симметризации ртутноорганических солей, а именно в первую стадию (а) образуется комплекс ртутноорганической соли с сим-метризл ющим агентом, а во вторую стадию (б) две молекулы этого комплекса, реагируя друг с другом, дают симметричное ртутноорганическое соединение. Эта вторая стадия и будет бимолекулярной реакцией электрофильного замещения у насыщенного атома углерода. [c.25]

Как известно, бимолекулярное нуклеофильное замещение (5лт2) всегда протекает с вальденовским обращением. Основываясь на изложенном выше материале по стереохимии и кинетике, мы могли констатировать [68, 71], что бимолекулярное электрофильное замещение у насыщенного атома углерода Se2 протекает с сохранением стереохимической конфигурации. [c.25]

Реакция изотопного обмена бензилмеркурбромида с бромной ртутью имеет общий второй порядок и первый порядок по каждому из компонентов. Таким образом, это — бимолекулярная реакция электрофильного замещения у насыщенного атома углерода (5в2). /Сг = 0,148 л моль час . [c.34]

Ясно, что общие заключения о механизме реакций бимолеку лярного электрофильного замещения у насыщенного атома углерода сделанные при рассдютрении переходного состояния А без учетг сольватации или координации атомов ртути и с их учетом, будут идентичными в связи с тем, что переходные состояния А и Л" ничем принципиально не отличаются от переходного состояния А. Поэтому в дальнейшем при обсуждении характерных особенностей реакции симметризации рассматривается для наглядности четырехзвенное циклическое переходное состояние А, так сказать, в чистом виде конечно, при этом необходимо иметь в виду, что либс один, либо оба атома ртути сольватированы молекулами аммиака. [c.40]

Число реакций электрофильного замещения у насыщенного атома углерода, протекающих с разрывом С — О-связи, невелико. Для исследования стереохимии такого замещения были изучены две реакции, каждая из которых приводит к образованию 2-фенилбутана (И) [26]. Первая из них — расщепление 2-бензил-окси-2-фенилбутана (XXIII) под действием очень сильных осно- [c.182]

Область электрофильного замещения у насыщенного атома углерода значительно моложе своего антипода — нуклеофиль-вого замещения в жирном ряду. Начало исследований в этой области относится к 1957 г., когда появились первые работы по стереохимии и кинетике, направленные на изучение механизма электрофильного замещения. Причина столь позднего развития состояла прежде всего в трудности подбора подходящих объектов, так как в ряду алканов реакции с обычными электрофильными агентами либо не осуществлялись, либо имели радикальную природу. Однако после преодоления трудностей, связанных с подбором объектов, и по мере развития экспериментальной техники, и лрежде всего физико-химических методов исследования, исследование этой области стало проводиться огромными темпами, а благодаря усилиям ряда школ и лабораторий во всем мире (особенно в СССР, США, Англии и Бельгии) в настоящее время накоплен большой экспериментальный материал, позволяющий сделать определенные обобщения. Основополагающие работы в этой области выполнены С. Уинстейном, О. А. Реутовым, К. Ингольдом, Г. Насельским, Р. Десси, Ф. Дженсеном и их сотрудниками. [c.5]

До недавнего времени основными объектами для изучения закономерностей электрофильного замещения у насыщенного атома углерода служили металлоорганические соединения [1], характеризующиеся благоприятствующей этим реакциям поляризацией связи С —М +, и прежде всего ртутьорганические соединения [2] в силу их доступности, стабильности и умеренной реакционной способности. Именно на примере ртутьорганических соединений впервые было осуществлено одновременное изучение кинетики и стереохимии электрофильного замещения у насыщенного атома углерода и сделаны выводы о механизме таких реакций [1]. Впоследствии круг используемых для этой цели металлоорганических соединений значитэльно расширился и включил производные раз- [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология