Реакции замещения при насыщенных атомах углерода

Реакции свободнорадикального замещения по насыщенному атому углерода с отрывом какого-либо атома, как правило, называют реакциями переноса радикалов [c.220]

Тиолам свойственны все характерные реакции нуклеофильных частиц, включая замещение по насыщенному атому углерода, присоединение к электронодефицитным алкенаМ и алкинам, раскрытие цикла в оксиранах и ацилирование. Высокая нуклеофильность тиолов в сочетании с относительно низкой основностью их металлических солей делает возможным широкое использование этих соединений как реагентов в органическом синтезе. [c.142]

Как и при реакциях сульфирования, нитрование парафинов и циклопарафинов в условиях, способствующих электрофильному замещению, не приводит к положительным результатам. Только при высокой температуре, благоприятствующей образованию свободных радикалов и атомов, удается осуществить нитрование по насыщенному атому углерода. Впервые это было достигнуто М. И. Коноваловым, нагревавшим парафины с разбавленной азотной кислотой в запаянной трубке при 130—150°С. Дальнейшие исследования привели к разработке следующих промышленных методов нитрования парафинов [c.473]

Авторы считают, что реакционная способность зависит от того, является ли более важным разрыв старой связи Р—Hg или образование новой связи К — электрофил. Обобщая результаты различных исследований, они высказывают мысль, что все реакции электрофильного замещения у атома углерода имеют тенденцию к замедлению при переходе от атома углерода, несущего свободную пару электронов, к ароматическому или винильному углероду и затем к насыщенному атому углерода. [c.84]

Как и при реакциях сульфирования, нитрование парафинов и циклопарафинов в условиях, способствующих электрофильному замещению, не приводит к положительным результатам. Только при высокой температуре, благоприятствующей образованию свободных радикалов и атомов, удается осуществить нитрование по насыщенному атому углерода. Впервые это было достигнуто [c.413]

Замещение по насыщенному атому углерода. Основные особенности механизма реакции этого типа были показаны в гл. 8 на примере хлорирования алкана хлористым сульфурилом. Гомолитическое замещение по насыщенному атому углерода широко распространено, причем этот углерод может входить в состав различных классов соединений, включая алканы. Более того, поскольку связь С — Н в соединениях этого класса довольно прочна и недостаточно поляризована для атаки электрофилом или нуклеофилом, то гомолитическое замещение является основным типом реакций для алканов (см. гл. 12, разд. 2, А). Справедливо, однако, что в классах производных алканов наличие заместителей, способных стабилизировать наполовину заполненные орбитали, еще более облегчает гомолитическое замещение. Уже отмечалась повышенная стабильность радикалов в результате смещения я-электронов в сторону наполовину заполненной орбитали смещение р-электронов кислорода, азота и галогена может приводить к тому же результату, и но этой причине гомолитическое замещение, например, в простом эфире с большей вероятностью будет протекать по а-углеродному атому (по отношению к кислороду), чем по другим положениям в молекуле [c.237]

Отличительная особенность этого механизма по сравнению с механизмом замещения по насыщенному атому углерода состоит в том, что радикал R не вызывает прямого отрыва водородного атома таким же способом, как, например, СЬ отрывает водород от RH (стр. 171). Другое отличие связана с ярко выраженной тенденцией к протеканию побочных реакций в ходе ароматического замещения. В их числе находятся реакции димеризации промежуточного радикала или присоединения к нему второй частицы атакующего радикала [c.238]

Среди наиболее известных механизмов нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода имеются по меньшей мере два механизма, которые могли бы обеспечить сохранение конфигурации расщепляемой связи. Один из них, относящийся к типу SNl, заключается в сравнительно медленной (определяющей общую скорость реакции) диссоциации реагента у реакционного центра и последующей атаке нуклеофильным агентом со стороны ушедшей группы. Второй механизм, называемый двойным замещением 8к2, состоит в двойной инверсии расщепляемой связи. Здесь две нуклеофильные группы последовательно атакуют углеродный атом, каждый раз со стороны, которая противоположна уходящей группе субстрата. В результате двух таких синхронных процессов конфигурация расщепляемой связи возвращается к исходному состоянию. [c.170]

Очень большая склонность к реакциям замещения атомов водорода другими заместителями при ярко выраженной ненасы-щенности углеродных атомов. Если мы рассмотрим формулу родоначальника этого ряда — углеводорода бензола СаНб, то увидим, что в бензоле на каждый атом углерода приходится один атом водорода и до их полного насыщения не хватает 6 атомов водорода, т. е. еще по одному на каждый атом углерода. Циклическая система с п атомами углерода является насыщенной при 2п атомах водорода (см. стр. 57). Тогда в общем виде формула ароматического углеводорода будет С Нг г-б- Если сравнить ее с [c.60]

В реакции нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода нуклеофильный реагент У вытесняет связанный с углеродом атом или группу атомов X с обоими электронами связи [c.156]

Существует еще один механизм нуклеофильного замещения в аллилгалогенидах, который может протекать конкурентно или даже заменять собой замещение типа SN2. При этом механизме происходит нуклеофильная атака не по насыщенному а-углероду, а по ненасыщенному углеродному, атому в -положении — при этом происходит одновременный сдвиг электронов двойной связи и выталкивание галогенид-иона. Такие реакции имеют второй порядок и обозначаются символом SN2. В случае несимметричных аллильных производных образуется продукт перегруппировки. [c.294]

В настоящее время, по-видимому, общепринято, что механизм нуклеофильной атаки на атом фосфора и разрыва связи фос-фор(1П)—галоген аналогичен механизму Sn2 у насыщенного атома углерода и обозначается поэтому как Sn2(P)-замещение га-логена (схема 11) как уже упоминалось, в этой реакции фосфор выступает в роли электрофила. [c.675]

Рассказывая о химических свойствах предельных углеводородов или парафинов, необходимо указать, что они обладают малым сродством, т. е. неактивно вступают в реакцию с другими соединениями. На примере реакции предельных углеводородов с хлором (постепенное замещение) нужно показать, что малая реакционная способность парафинов объясняется тем, что атом углерода в молекуле парафина полностью насыщен заместителями, и единственно возможная реакция этих соединений — замена водорода другими реагентами — реакция замещения [c.50]

В отличие от 5д,2-замещения у насыщенного атома углерода, которое идет в одну стадию (синхронный разрыв и образование связи), эти реакции обычно рассматривались на основе представлений о промежуточном комплексе, образованном присоединением нуклеофила к атому углерода, связанному с замещаемой группой. В результате такого присоединения заместители у подвергшегося атаке углеродного атома располагаются в вершинах тетраэдра. Например, для реакции 2,4-динитрохлорбензола с ионом метилата промежуточный комплекс должен иметь структуру П. Ниже будут [c.38]

В реакциях нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода нуклеофильный реагент Y замещает связанный с углеродом атом или группу атомов X при этом Y предоставляет пару электронов для возникающей связи, а X уходит с парой электронов субстрата [c.250]

Реакции нуклеофильного замещения в ряду галогенпроизводных являются одними из наиболее важных в препаративном отношении и наиболее изученных в теоретическом. Разделы, посвященные изучению нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода, включены в любой учебник но теоретической органической химии. И тем не менее среди органических галогенпроизводных можно выделить определенные классы, химическое поведение которых обычно либо не рассматривается, чтобы не портить блестящую картину торжества теории, либо эти соединения часто списываются со счета как мало реакционноспособные и потому бесперспективные в препаративном отношении. К таким соединениям относятся, например, полигалогениды. Далее необходимо подчеркнуть, что для галогенидов имеются отдельные типы реакций с нуклеофилами, которые трудно поддаются обычной классификации. Несомненно, что общепринятая трактовка реакций замещения как атаки реагента по атому углерода в рамках классических 5 - и 8е -механизмов является недостаточной, жбо она не охватывает большого экспериментального материала. [c.113]

Результаты рентгеновских исследований подтверждают приведенную структуру этого продукта [41]. В реакциях этого типа использовали также замещенные при атоме углерода этилендиамины, пропилендиамин и триэтилентетрамин [42] вместе с различными альдегидами [43]. Вследствие того что продукты реакции удаляются в виде нерастворимых солей течению реакции способствует добавление хлорида цинка. Восстановление этих соединений при каталитическом гидрировании или электрохимическими методами приводит к образованию насыщенных соединений, из которых можно удалить атом металла путем обработки их раствором цианида [44] [c.79]

Реакцией замещения называется реакция, при которой одна группа в молекуле замещается на другую. Обычно вторая группа присоединяется к тому же атому углерода, где находилась первая (и именно это подразумевается под словом замещение ), но в некоторых случаях может возникать продукт перегруппировки, в котором вторая группа связана не с тем атомом углерода, к которому была присоединена первая группа. Как указывалось выше, агенты замещения могут быть свободными радикалами, нуклеофилами или электрофилами. Атом углерода, при котором происходит обычное замещение, может быть насыщенным, ненасыщенным или входить в ароматическую структуру. Реакции замещения, в которых участвуют частицы нерадикального типа, всегда обозначаются буквой 8, и если реагент, реагирующий [c.213]

Наряду с процессами, протекающими с образованием корочкоживущих частиц, ряд реакций осуществляется с согласованным (одиовременны.м) разрывом старых и образованием новых связей (бимолекулярное нуклсо-филыюе замещение у насыщенного ато№углерода, присоединения по Диль-су-Альдеру и др.). [c.20]

Как указывалось ранее, свободные радикалы обычно не атакуют насыщенный атом углерода, как в реакции (141). Однако известно, что некоторые свободные атолш или радикалы будут легко атаковать атомы металлов металлорганических соединений [165]. К таким радикалам относятся те, в которых неспаренпый электрон находится на электроотрицательном атоме, хотя известны и некоторые примеры реакций алкильных радикалов. Суммарным результатом является бимолекулярное гомолитическое замещение, или реакция Sn2. [c.386]

Для того чтобы оценить значение корреляции в логарифмической шкале между константами скорости двух реакций в такой али-фатическои серии (например, метил, изопропил, трег-бутил), Приор и Смит [237] попытались провести корреляцию всех реакций, для которых имелись данные, с 5к2-реакциями у насыщенного атома углерода. Самое удивительное, что все реакции коррелировались с 5к2-реакциями в пределах точности 1%. Следовательно, хорошая корреляция в логарифмической шкале между двумя такими реакциями не свидетельствует об общности механизмов и даже угол наклона кривой не имеет значения. Возможно, что две известные реакции, протекающие по одинаковому механизму, не коррелируются в пределах угла наклона, более близкого к единице, чем две реакции с совершенно различными механизмами. Между тем Приор и Смит [237] пришли к заключению, что атака и нуклеофилом и радикалом на атом серы обычно происходит с тыла и что многие реакции замещения скорее относятся к ступенчатому механизму Sh2, чем к синхронному . Короче говоря, они сделали вывод, что 8н2-реакции у атома серы, вероятно, включают атаку с тыльной стороны и образование нестабильного интермедиата, в котором атом серы имеет 9 электронов. [c.229]

Я стр. 366). Во французском тексте эта мысль выражена несколько иначе Известно, что, как правило, aToviH водорода, связанные с атомами углерода, тем более поддаются реакциям, чем менее атом углерода, с которым они связаны, насыщен водородом. Таким образом, при обоазовании изодибутилена замещается водород наименее гидрогенизированной группы СИг изобутилена. Согласно с этим следует ожидать, что при превращении двууплотнен юге углеводорода в трехуплотненный замещению будет подвергаться групна СН изодибутилена . [c.602]

Винильное замещение. Для осуществления прямого нуклеофильного замещения галогена в винилгалогениде атом галогена должен проявлять в момент реакции электроноакцепторный эффект, с тем чтобы связанный с ним ненасыщенный атом углерода приобрел положительный характер. Например, в винилхлориде —/-эффект хлора, а также /д-эффект (в той мере, в какой атом хлора способен его проявлять) будут действовать в эту сторону. Однако действию этих эффектов противостоит электроотрицательность тригонально гибридизованпого углерода, повышенная по сравнению с насыщенным атомом углерода. Уже по одной этой причине 5 у-реакции по винильному углероду будут гораздо более затруднены, чем по насыщенному атому углерода. Более того, 4-Л/-эффект хлора приводит к тому, что молекула приобретает определенную степень стабильности за счет делокализации электронов (стр. 62), и, прежде чем может пройти -реакция, эта стабильность должна быть нарушена. По этим двум причинам прямое бимолекулярное замещение, которое, как полагают, протекает через анионный интермедиат приведенного ниже типа, довольно трудно осуществить. [c.221]

Ароматические углеводороды хотя и являются ненасыщенными, с точки зрения содержания числа атомов водорода на один атом углерода, тем не менее эта ненасыщенность реако отличается от не-насыщенности, например, олефинов. Ароматические углеводороды поэтому более склонны к реакциям замещения, чем присоединения. Подробности по этому вопросу относятся к органической химии и здесь не рассматриваются. [c.109]

Установить стереоснецифичпость этой реакции значительно труднее, чем для нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода, когда хиральные соединения относительно несложно приготовить. Однако необходимо помнить, что оптическая активность возможна также и в случае соединения типа Н50аХ, если один атом кислорода — это изотоп 0, а второй — 0 (т. 1, разд. 4.2). Обращение конфигурации было обнаружено при превращении под действием реактива Гриньяра (реакция 10-122) сульфоната, обладающего хиральностью такого типа, в сульфон [1371]. Это не противоречит [c.239]

Кислотное расщепление простых эфиров следует рассматривать как типичный случаи реакции нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода. В зависимости от нр1фоды алкильных групп, связанных с кислородом, реализуется Si.il-или 5 лг1-механизм. Если эфир содержит первичные или вторичные алкильные груииы, реализуется 5 аг2-механизм, в котором бромид- илн йодид-ион атакует нротонированную форму эфира но менее замещенному атому углерода [c.923]

Гетеролитические реакции карбонильной группы аналогичны нуклеофильному замещению у насыщенного атома углерода схема VIII 3) В обоих случаях реакционным центром служит атом, несущий положительный заряд, и нуклеофильный реагент, атакуя его своей неподеленной парой электронов, вытесняет электронную пару, образующую химическую связь в исходной молекуле [c.243]

Алкины гидроэтерифицируются в мягких условиях и дают в присутствии никелевых или палладиевых катализаторов а,р-не-насыщенные сложные эфиры. Ранее эту реакцию применяли для промышленного синтеза акрилатов и метакрилатов [64]. В случае терминальных алкинов присоединение сложноэфирной функциональной группы происходит часто по замещенному атому углерода (по правилу Марковникова) с образованием разветвленных продуктов [схема (6.77)] линейные сложные эфиры могут быть получены с высокой степенью селективности [65] при использовании стабилизированных лигандом катализаторов, на основе палладия и олова (см. разд. 6.2.2.5). [c.218]

Реакции замыкания цикла включают внутримолекулярное обра->ание а-связи. В гораздо большей степени распространены про- сы, в которых нуклеофильный центр атакует злектрофильный. еди реакций этого типа можно перечислить следующие нуклео-льное замещение при насыщенном атоме углерода, нуклеофиль-е присоединение к ненасыщенному атому углерода и нуклеофнль-е присоединение — элиминирование. Гетероциклические системы жно также получить в результате внутримолекулярного ради-ibHoro процесса, электроциклического замыкания цикла с участи-сопряженной т-электронной системы или с участием карбенов литренов. Все эти процессы будут проиллюстрированы в последующих разделах. [c.81]

Взаимодействие галогенов с алканами. Насыщенные алифатические углеводороды реагируют с галогенами (хлором и бромом) при УФ-облучении по механизму свободнорадикального замещения 5" , давая смесь моно- и полизамещенных галогеналканов (см. 2.1.9). Например, бромирование 2-метилбутана происходит преимущественно по третичному атому углерода. Однако наряду с монобромпроизводным — 2-бром-2-метилбутаном — в результате реакции будут получаться и продукты бромироваиия по вторичному и первичному атомам углерода. [c.134]

В заключение подведем некоторые итоги. В реакциях жидкофазпой изомеризации алканов при низких температурах отчетливо проявляются все закономерности карбоний-ион-ных реакций. По своему типу изомерные перегруппировки алканов являются типичными нуклеофильными реакциями, характерными для замещения у насыщенного атома углерода. Основной тин перегруппировок заключается в 1,2-смещенни метильной или алкильной группы, т. е. близок к перегруппировке Вагнера — Меервейна. Кроме метильных и алкильных смещений при изомеризации алканов параллельно протекают и гидридные сдвиги, как по типу 1,2-смещения к соседнему атому углерода, так и путем нескольких последовательных 1,2-смещений на более далекие расстояния (в основной углеродной цепи). Реакционным центром в алканах разветвленного строения является третичный атом углерода, однако скелетные перегруппировки часто протекают лишь после гидридного сдвига и образования более реакционноспособных вторичных ионов карбония. Углеводороды, лишенные третичных атомов углерода, изомеризуются значительно медленнее. Так же медленнее, чем перемещение метильных групп, протекают реакции, ведущие к изменению числа заместителей в молекуле. Для реакции перемещения метильных заместителей характерен согласованный карбкатионный механизм, приводящий к одновременному появлению смеси изомерных углеводородов с различным положением метильного радикала в основной углеродной цепи. [c.135]

За прошедшие годы появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галоидорганических соединений, вступающих в реакцию Арбузова, и проведены исследования по изучению ее механизма. Однако за последние 20 лет наметилось и другое, не менее важное и интересное направление исследований в химии производных кислот трехвалентного фосфора — изучение взаимодействия с органическими электрофильными реагентами, не содержащими атомов галоидов. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает разнообразные превращения производных кислот трехвалентного фосфора с широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного рядов — спиртами, перекисями и гидроперекисями, карбоновыми кислотами и их производными, аминами, альдегидами, кетонами, сернистыми соединениями, непредельными углеводородами и др. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно и механизмы их протекания неоднозначны. Наряду с нуклеофильным замещением наблюдаются процессы нуклеофильного присоединения и окисления. Многие из реакций нуклеофильного замещения и присоединения осуществляются по схемам, аналогичным или близким к предложенным для классической перегруппировки Арбузова и могут рассматриваться как ее разновидности. В первой фазе происходит атака атома фосфора на атом углерода, несущий какую-либо функциональную группу или являющийся концевым в непредельной системе, по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения с образованием квазифосфониевого соединения или биполярного иона. Во второй фазе в результате 5д,2-реакции аниона [c.5]

Способ получения полиамидов из диаминов и двухосновных карбоновых кислот или соединений, аналогичных получаемым по заявке Р 71282, по которому, по крайней мере, один из компонентов реакции является насыщенным соединение. с цепью из 6 углеродных атомов. В этом соединении стоящие в конце цепи атомы углерода входят в состав или связаны с частью амидообразующих групп по меньшей мере один атом водорода, связанный с углеводороы, расположенным между амидообразующими группами, замещен на углеводородный радикал. [c.107]

Интересно проследить влияние заместителей в бензольном кольце на скорость бимолекулярной электрофильной реакции диполь-ион-ного типа у насыщенного атома углерода и сопоставить эти результаты с влиянием структурных факторов на бимолекулярное электрофильное замещение диполь-дипольиого типа (симметризация, изо-топньш обмен). При этом следует учесть, что при иодировании анионом 1з возрастает роль нуклеофильной координации по атому ртути, что может существенно повлиять на общий характер влияния по- [c.170]

Затем критике была подвергнута концепция замещения, или металепсии, на несостоятельность которой Неф указывал и раньше. По его мнению, реакции идут только между ненасыщенными телами, поэтому всякой реакции предшествует диссоциация насыщенных веществ, к числу которых Неф относил кроме парафинов формально насыщенные соединения с двойными и тройными связями. Соединения, содернчащие ненасыщенный, двухвалентный, атом углерода, тоже не могут проявлять какую бы то ни было активность,— писал Неф,— поскольку остаточные единицы сродства находятся в скрытом состоянии или, что более вероятно, когда их две или четыре, они внутренне поляризуют друг друга по типу соединений с двукратно или трехкратно связанными атомами . [c.53]

В ряду Р <С С1 < Вг < I, причем не удалось обнаружить эффектов растворителя при проведении реакций СеНвСНгС в воде, метиловом и этиловом спиртах [130]. Эти результаты можно согласовать только с таким механизмом, в котором лимитирующей стадией является образование СбНэСНгС] -, причем заряд аниона в основном сосредоточен на атоме галогена. Поэтому довольно трудно установить аналогию между реакциями гидратированных электронов с алкилгалогенидами и процессами типа SNl и SN2 у насыщенного атома углерода [131]. Тем не менее между механизмами присоединения электронов к алкилгалогенидам и к замещенным ароматическим соединениям имеется сходство в том отношении, что в обоих случаях атака идет по центрам с наименьшей электронной плотностью. Поскольку атом галогена, связанный с углеродом, может играть роль электрофильного центра только при атаке сильным восстановителем, то гидратированный электрон при реакциях с алкилгалогенидами выступает не только как активный нуклеофил, но также и как активнейший восстановитель. В принципе можно использовать активность алкилгалогенидов в реакциях с гидратированными электронами как меру относительных восстановительных потенциалов этих соединений. Более высокую реакционную способность СбНзСНгС] по отношению к гидратированным электронам, чем следовало ожидать из соответствующих значений а , можно объяснить, как и в отмеченном выше случае, дополнительным взаимодействием электрона с ароматическим кольцом [130]. [c.139]

Действие хлора .В отличие от реакции с бромом при взаимодействии каучука с хлором наряду с процессом присоединения всегда происходит замещение водорода. Реакция замещения наблюдается даже тогда, когда хлора недостаточно для полного насыщения двойных связей. Продукт взаимодействия, близкий к формуле (СзНвСГг),,, оказывается весьма неустойчивым происходит отщепление хлористого водорода, причем отщепляется атом хлора, присоединенный к вторичному атому углерода. Наблюдается, следовательно, восстановление двойных связей, но уже в новом положении. Полученный продукт вновь реагирует с хлором, претерпевая сначала присоединение хлора и затем отщепление хлористого водорода. Реакция заканчивается, когда образуется продукт состава (СоНвСи) . Этот продукт устойчив по отношению как химических во.эдействий, так и нагревания. [c.118]

Очень большая склонность к реакциям замещения атомов водорода другими атомами или группировками атомов. Если мы рассмотрим формулу родоначальника этого ряда — углеводорода бензола СеНе, то увидим, что в нем на каждый атом углерода приходится один атом водорода и до их полного насыщения не хватает 6 атомов водорода, т. е. еще по одному на каждый атом углерода. Циклическая система с п атомами углерода является насыщенной при 2п атомах водорода (см. стр. 52). Тогда в общем виде формула ароматического углеводорода будет СпНгп-б-Если сравнить ее с формулой этиленовых углеводородов С Нгп, то нетрудно заметить, что бензол и другие ароматические соединения имеют еще более ненасыщенный характер, чем непредельные соединения ациклического ряда. [c.56]

Различия в переходных состояниях реакций, протекающих при насыщенном и ненасыщенном атомах углерода, легко объяснить по крайней мере а posteriori. В случае ненасыщенного атома углерода взаимодействие с атакующим реагентом может осуществляться за счет тех орбиталей атома углерода, которые в исходном состоянии использовались для образования гс-связи. Поэтому образование связи в переходном состоянии может протекать легко и атакующий реагент будет тесно примыкать к атому углерода (ХП). Это и есть одна из причин, почему реакции замещения при ненасыщенном атоме углерода (например, реакции гидролиза хлорангидридов и сложных эфиров) обычно протекают по механизму присоединение — отщепление и значительно быстрее, чем реакции замещения при насыщенном углеродном атоме (например, с участием галогепалкилов, простых эфиров). В реакциях замещения при насыщенном атоме углерода нет легкодоступных орбиталей, и поэтому в переходном состоянии атом углерода должен стать пятивалентным (ХП1). -Орбитали атома углерода характеризуются слишком высокой энергией, чтобы обеспечить значительную стабилизацию. Поэтому образование переходного состояния должно происходить в результате региб- [c.75]

Фотохимическая радикальная реакция хлорирования насыщенных соединений протекает так, что атакующий атом хлора присоединяется к тому же атому углерода, с которым был связан замещенный водород. При реакциях с оптически активными соединениями имеет место раце-миризация, что подтверждает радикальный механизм таких процессов [681]. В противоположность этому ионная реакция хлорирования ненасыщенных соединений сопровождается перемещением связей и хлор присоединяется не к тому атому углерода, который потерял водород. [c.541]