Дегидроандростерон

Тестостерон (17р-оксиандростен-4-он-3, т. пл. 155°С), важнейший из половых гормонов, был выделен из бычьих семенников (Лакёр 1935 г.). Он стимулирует развитие вторичных мужских половых признаков, а также сперматогенез (выработку спермы). Тестостерон можно получить синтезом из 5-дегидроандростерона (см. раздел 3.7.7) [c.692]

Дегидроандростерон вначале превращают в 3-ацетат, затем проводят восстановление карбонильной группы. После бензоилирования образующейся при С-17 гидроксильной группы проводят селективное омыление и присоединяют бром по двойной связи С=С. Окисление, взаимодействие с иодидом натрия и омыление приводит к тестостерону. [c.692]

Основой скелета андрогенов служит андростан. Первыми андрогенами, выделенными в 1934 г., были андростерон (За-окси-5а-андростанон-17) и 5-дегидроандростерон (Зр-окси-анд-ростен-5-он-17) позднее из бычьих семенников был изолирован важнейший из андрогенов тестостерон (17(3-оксиандро-стен-4-он-З) [c.140]

Дегидроандростерон может быть превращён в тестостерон серией химических превращений после защиты ОН-группы при ацетилированием её хлористым ацетилом восстанавливают карбонильную группу и защищают образовавшийся гидроксил при получением 17-бензоата с помощью бензоил-хлорида после удаления ацетильной группы с гидроксила при действием водного раствора NaOH и последующего бромирования двойной связи >С =С < вторичную гидроксильную группу при ОКИСЛ5ИОТ хромовым ангидридом отщепление молекулы брома под действием иодида натрия и гидролиз 17-бензоата водным раствором КОН приводит к тестостерону. [c.140]

Эстрогены в УФ-свете вначале становятся желтыми, затем оранжевыми и наконец оранжево-красными. Ярко-фиолетовую окраску имеют прегненолон и дегидроандростерон. Тестостерон и дигидротестостерон окрашены при дневном свете в темно-серо-синий цвет. Вначале окраска сзетло-синяя, при дальнейшем нагревании переходит в темно-зеленовато-синюю и затем темно-серо-синюю. При слишком длительном нагревании пятна становятся серо-черными. Такие соединения, как прегнандиол, аллопрегнандиол и прогестерон, обнаруживают в УФ-свете слабую флуоресценцию. Алдостерон, наоборот, флуоресцирует ярко-зеленым светом. [c.269]

К раствору 300 мг указанного семикарбазона в 3 мл слабо нагретой ледяной уксусной кислоты добавляют постепенно 300 мг нитрита натрия. Смесь кипятят полминуты и разбавляют водой. При этом получают 250 мг сырого тракс-дегидроандростерона, который после перекристаллизации из метилового спирта имеет т. пл. 168° [71]. [c.614]

Из мочи самцов были выделены и некоторые другие мужские половые гормоны, среди которых наиболее известны андростерон (3-окси-17-кетоандростан) и дегидроандростерон, отличающийся от последнего наличием двойной связи в положении 5, 6. [c.204]

Установление подлинности транс-дегидроандростерона [c.468]

Обнаруясение траас-дегидроандростерона возможно в присутствии андростерона, тестостерона, андростендиона, эстрона, прогестерона, кортикостерона и холестерина. [c.469]

Техническим методом получения андрогенных гормонов в настоящее время является окисление ацетата дибромхолестерина хромовой кислотой в уксуснокислом растворе. Образующийся при этом ацетат дегидроандростерона может легко быть превращен в тестостерон и метилтестостерон. [c.364]

Метод окисления ацетата дибромхолестерина впервые описан в 1935 г. и с некоторыми видоизменениями применяется в техническом масштабе. В 1950 г. мировое производство дегидроандростерона по этому методу составляло около 1 т. Исходным сырьем для синтеза половых гормонов служит не простое химическое вещество, а сложный продукт — холестерин, которйй выделяют экстракцией из спинного мозга рогатого скота или из неомыляемой фракции шерстного жира (выход 5—10%). [c.364]

ПРОИЗВОДСТВО АЦЕТАТА ДЕГИДРОАНДРОСТЕРОНА [c.364]

Полученный 3-ацетат-5,6-дибром-р-холестерин растворяют в ледяной уксусной кислоте и окисляют хромовой кислотой при 45—60° в течение 6—8 ч в присутствии дихлорэтана. Добавление к реакционной массе серной кислоты позволяет вести окисление при 50° и сокращает время реакции, хотя несколько понижает выход дегидроандростерона [c.365]

Окончательная очистка дегидроандростерона представляет собой задачу нелегкую, так как семикарбазон, выделенный горячим фильтрованием, все еще содержит значительные количества семикарбазонов других кетонных продуктов окисления. Полученные семикарбазоны обладают различной растворимостью, и при охлаждении они выпадают в определенной последовательности. Омыление семикарбазона можно осуществить серной кислотой или смесью соляной и уксусной кислот. Лучшие результаты достигают азотистой или пировиноградпой кислотами. Возможно омыление семикарбазона опиановой кислотой [c.367]

Ацетат дегидроандростерона, растворимый в эфире, отделяют от опианона экстрагированием эфиром. Общий выход дегидроандростерона крайне низок и в зависимости от внесенных в метод видоизменений достигает от 1 до 2,8%. [c.368]

Ацетат дегидроандростерона — белый или слегка желтоватый мелкокристаллический порошок, не растворимый в воде, хорошо растворимый в большинстве органических растворителей. Температура плавления 168-171,7°. Он является основным промежуточным продуктом для получения стероидных гормонов тестостерона, метилтестостерона, прогестерона, прегнина, тестостерон-пропионата. [c.368]

Ф. Т. Солодкий, А. М. Халецкий и другие авторы показали, что вместо холестерина, получаемого из костного мозга (последний является пищевым продуктом), для синтеза ацетата дегидроандростерона можно применять растительные стерины, имеющие большое сходство с холестерином, например р-сито-стерин [c.368]

Оппенауэр значительно улучшил способ получения 17-метил-тестостерона, окисляя метиландростендиол ацетоном в присутствии изобутилата алюминия. Этот вариант переработан в СССР Г. И. Киприяновым, Б. Е. Френкелем, М. И. Ушаковым и А. Д. Чинаевой и усовершенствован в лаборатории гормонов и на опытной установке ВНИХФИ. Для получения метилтестостерона стали применять ацетат дегидроандростерона, который действием магний-бромметила переводится в 17-метиландро-стен-3,17-диол, окисление которого оказалось удобнее проводить циклогексаноном в присутствии изопропилата алюминия в растворе толуола. [c.370]

При постепенном приливании эфирного раствора ацетата дегидроандростерона к эфирному раствору магний-бромметила образуется смесь цис- и транс-изомеров (по метильным группам по отношению к плоскости пятичленного кольца) маг-ний-бромметиландростендиолацетата [c.371]

Эстрадиол получают полусинтезом из эстрона, а также из ацетата дегидроандростерона. [c.373]

Дегидратация каталитическая 1—895 Дегидроабиетиновая кислота 2—587 Дегидроандростерон — см. Дегидроэпи-андростерон Дегидробензол 1—1030 Дегидрогеназы 1 —1037 Дегидрогенизация — см. Гидрогенизация и Дегидрогенизация каталитические [c.560]

Р-Окись ацетата 5-дегидроандростерона [c.168]

Этот стероидны оксикетон обладает слабой андрогенной активностью. Наряду с ним был выделен неактивный непредельный хлоркетон (т. пл. 157°), оказавшийся хлоридом дегидроэпиандростерона, который образовался в результате действия соляной кислоты на дегидроэпиандростерон при гидролизе мочи в кислой среде (V) К тому времени пространственные закономерности гидролиза 3-галоидозамещенных стероидов еще не были выяснены. Когда Бутенандт установил, что непредельный хлоркетон V может быть превращен в андростерон гидрированием, ацетолизом (сопровождающимся обращением конфигурации) и гидролизом, а при бензоилировании (не сопровождающимся обращением) и последующем гидролизе образует дегидроэпиандростерон, он предположил, что непредельный оксикетон IV имеет при Сз ту же конфигурацию, что и андростерон, и назвал его дегидроандростероном. В действительности это соединение представляет собой дегидропроизводное 3-эпимера андростерона, и поэтому названо в первом издании этой книги дегидроизоандро-стероном. Ружичка пользовался названием дегидро-/ге раис-андростерон (в андростероне гидроксильная группа занимает цис-положение по отношению к атому водорода при С ). До сих пор по вопросу об этих трех наименованиях еще не достигнуто соглашения, и мы полагаем, что предложенное нами в этой книге название дегидроэпиандростерон представляет собой приемлемое решение этого оставшегося открытым номенклатурного вопроса. [c.349]

Мужские половые гормоны, андростерон и дегидроандростерон, были выделены из мочи, а из семенников был выделен третий гормон—тестостерон. Дегидроандростерон можно восстановлением превратить в андростерон [c.406]

Формула тестостерона была доказана синтезом из дегидроандростерона и имеет следующий вид [c.406]

Наиболее активен тестостерон, наименее— дегидроандростерон. Мужские и женские половые гормоны очень близки друг к другу по химической структуре. Андростерон близок к фолликулину, который является только более окисленным соединением по сравнению с андростероном. Прогестерон близок к тестостерону, который можно представить себе обра- [c.406]

Справочник биохимии (1991) -- [ c.160 ]

Биологическая химия Издание 3 (1960) -- [ c.204 ]

Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии (1956) -- [ c.488 ]

Химия и технология химикофармацефтических препаратов (1964) -- [ c.365 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.406 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.412 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология