Гликозиды Гликозиламины

Гликозиды (за исключением гликозиламинов) существуют в циклической форме и обладают строго определенной конфигурацией гликозидного. центра. [c.205]

Гликозиламины являются наиболее легко гидролизующимися представителями класса гликозидов. Их гидролиз катализируется как кислотами, так и основаниями, и в некоторых случаях протекает даже без катали- [c.226]

При взаимодействии моносахаридов с аминами полуацетальный гидроксил замещается на аминогруппу — образуются так называемые Ы-гликозиды, или гликозиламины (гликозилом называется остаток моносахарида без полуацетального гидроксила) [c.220]

Реакции с аммиаком и аминами — образование гликозиламинов (N-гликозидов). Главными группами N-гликозидов, резко отличающимися по способам получения и свойствам, являются N-алкил и арил-гликозиды и нуклеозиды. [c.108]

Что касается открытых форм гликозиламинов (в виде оснований Шиффа), то помимо упомянутых единичных случаев существование таких соединений допускается в водных растворах как форм, промежуточных при мутаротации гликозидов (см. ниже) по-видимому, они могут представлять собой также промежуточные фюрмы при образовании и гидролизе N-гликозидов (стр. 113). [c.111]

N-ГЛИКОЗИДЫ (ГЛИКОЗИЛАМИНЫ) п-Толил-К-11-0-глюкопиранозид [c.61]

Специфические свойства азидной группы позволяют применять гликозилазиды для осуществления некоторых интересных в синтетическом отношении реакций. Так, восстановление гликозилазидов приводит к Ы-гликозидам (гликозиламинам) (см. стр. 226) например [c.202]

Наконец, олигосахариды делят на две большие группы восстанавливающих и невосстанавливающих олигосахаридов. В восстанавливающих сахарах соседние моносахаридные звенья соединяются за счет полуацетального и спиртового гидроксила и последнее звено сохраняет свободный полуацетальный гидроксил. Этот последний при таутомерных превращениях может дать оксо-форму со свободной альдегидной группой. Наличие свободного полуацетального гидроксила (или оксо-группы) обусловливает восстанавливающие свойства олиго-сахаридов и все реакции, свойственные моносахаридам образование гидразонов, озазонов, гликозидов, гликозиламинов, мутаротацию и т. д. К восстанавливающим олигосахаридам относятся дисахариды мальтоза (солодовый сахар) (IV), целлобиоза (V), лактоза (молочный сахар) (VI) [c.9]

N-ГЛИКОЗИДЫ (ГЛИКОЗИЛАМИНЫ) п-Толил-Н- -О-глюкопиранозид [c.61]

Однако последнее, а именно, доказательство открытой формы гликозиламина, по некоторым данным недостаточно убедительно. Оказалось, что полные ацетаты альдегидных форм моносахаридов ( XLI) при взаимодействии с ароматическими аминами в присутствии спирта (т. е. в условиях, соответствующих образованию N- гликозидов, поскольку углевод, имеющий свободные гидроксильные группы, сам играет роль спирта) образуют не истинные шиффовы основания, а соединения типа (XLII). [c.133]

Важнейшие из известных Ы-гликозидов представлены тремя типами соединений а) гликозиламины, т. е. продукты К-гликозилирова-ния аммиака и алифатических или ароматических аминов б) гликозилмо-чевины, или гликозилуреиды, т. е. продукты М-гликозилирования мочевины и ее производных в) нуклеозиды. [c.226]

Оптимальными условиями гидролиза гликозиламинов является обработка их водными растворами слабых кислот, например уксусной В сильнокислой или сильнощелочной средах гликозиламины не подвергаются гидролизу. Этот факт, очевидно, связан с тем, что для такой реакции необходимы как ионы водорода, так и гидроксильные ионы, и указывает на коренные различия в механизме гидролиза гликозиламинов и О-гликозидов. Для объяснения был предложен механизм, который включает промежуточное образование ациклического иммониевого иона, катализируемое кислотой, и его последующее расщепление, катализируемое осно- [c.227]

В отличие от гликозиламинов нуклеозиды, являющиеся М-гликозида-ми пуриновых и пиримидиновых оснований, устойчивы к щелочам и достаточно медленно гидролизуются кислотами. Нуклеозиды не мутаротируют не подвергаются перегруппировке Амадори. В целом по свойствам гликозидной связи нуклеозиды сходны с 0-гликозидами. [c.231]

Классификация и номенклатура. Аминосахарами называются моносахариды, в которых одна или несколько спиртовых гидроксильных групп заменены на первичную, вторичную или третичную аминогруппы. Производные моносахаридов, которые содержат аминогруппу, связанную с гликозидным углеродным атомом, называются гликозиламинами или М-гликозидами (см. гл. 6). [c.268]

Аминосахара — производные углеводов, образующиеся замещением в моносахариде нескольких гидроксильных групп на-аминогруппу. Если аминогруппа непосред- ственно присоединяется к гликозидному атому углерода, то такие соединения называют гликозиламинами или К-гликозидами. Аминосахара и их производные втцят 9 [c.168]

Изучение хода синтеза ароматических гликозиламинов при помощи разработанной для этих соединений качественной и количественной тонкослойной хроматографии [14] показало следующее [15]. Выход гликозиламинов в высокой степени зависит от pH. Для каждого гликозида оптимальные условия лежат в узких границах pH (рис. 19). Путем подбора pH удавалось повысить выходы некоторых гликозидов в 2 раза. Для Н-я-нитрофенил- тГлюкозиламина максимум [c.109]

Строение N-гликозиламинов. В настоящее время установлено как методом метилирования, так и ИК- и ЯМР-спектро-скопией, что подавляющее большинство N-гликозидов имеет циклическую форму (см., например, [16, 17,18]). Теоретически возможно существование четырех циклических форм N-гликозидов (а- и -глико-пиранозидов, а - и -гликофуранозидов) и двух син- и антм-форм ос-H =NR RN= H [c.110]

Гидролиз гликозиламинов. Изучение гидролиза гликозиламинов осложнено трудностями в связи с трудноустранимыми погрешностями определения свободных сахаров и аминов в присутствии нестойких быстро изменяк)щихся гликозиламинов. Поляриметрические методы, обычно успешно применяюш,иеся для изучения кинетики гидролиза О-гликозидов, здесь ненадежны, и поэтому дополняются или заменяются другими методами (например, извлечение освобождающегося амина и перевод его в азокрасители [21], кондуктометрия [22] и др.). Гидролиз N-гликозидов в отличие от такового 0-гликозй-дов катализируется как кислотами, так и основаниями, а иногда с заметной скоростью протекает и в нейтральной среде. Так, например, период полураспада (в водной среде без прибавления кислот) N-этил-ксилозиламина составляет 43 мин [22]. Как и при гидролизе О-гликозидов, здесь можно заметить влияние конформационной неустойчивости сахарной компоненты. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология