Килиани Фишера

Этот синтез имеет значение в химии углеводов, поскольку он является одной из стадий хорошо известного метода Килиани — Фишера для перехода от какой-либо альдозы к следующему ближайшему гомологу. Он также пригоден и для синтеза других нитрилов, по- [c.459]

СИНТЕЗ ПО МЕТОДУ КИЛИАНИ — ФИШЕРА. Этот синтез применяется для увеличения длины углеродной цепи альдозы на один атом углерода. [c.442]

Рис. 26А-6. Синтез в-глюкозы и В-маннозы по Килиани—Фишеру.

В данном случае получают только один конечный продукт, так как новые хиральные центры в реакциях не образуются. Если для синтеза по Килиани — Фишеру берут цианистый водород в избытке, чтобы обеспечить высокий выход циангидрина, для успешного протекания обратной последовательности реакции (так называемая деградация по Волю) надо непрерывно удалять образующийся цианистый водород. [c.443]

Сннтез но Килиани — Фишеру. Последовательность реакций, при помощи которых можно превратить данную альдозу в два диастереомера, содержащие на один атом углерода в цени больше, чем эта альдоза. Примером может служить получение В-гулозы и О-идозы из С-ксилозы. Подробно этот метод описан на рис. 26А-6. [c.450]

Увеличение длины углеродной цепи альдоз. Синтез Килиани —Фишера [c.939]

На рис. 33.2 весь ход синтеза Килиани —Фишера проиллюстрирован иа примере превращения альдопентозы в две альдогексозы. [c.940]

Поскольку глюконовая кислота с шестью атомами углерода содержит ОН-группы в V- и -положениях, можно ожидать, что она даст лактон в кислых условиях (разд. 31.3). Если это происходит, то обычно образуется более устойчивый у-лактон. Именно лактон и подвергается восстановлению в альдозу на последней стадии в синтезе Килиани — Фишера. [c.940]

Две альдозы, получаемые в результате этого синтеза, различаются между собой лишь по конфигурации при С-2, н поэтому они являются эпимерами. Пару альдоз можно идентифицировать как пару эпимеров не только по их превращению в один и тот же озазон (разд. 33.7 , но также по их образованию в результате одного и того же синтеза Килиани — Фишера. [c.940]

Арабиноза при помощи синтеза Килиани —Фишера превра щается в (-1-)-глюкозу и (+)-маннозу. Поэтому (-1-)-глюкоза и ( + )-ман-ноза являются эпимерами, различающимися лишь по конфигурации при С-2, и имеют ту же конфигурацию при С-3, С-4 и С-5, что и (—)-арабиноза. Вследствие этого для (+)-глюкозы и (+)-маннозы возможны конфигурации [c.943]

В структуре I мы узнаем энантиомер, который гипотетически можно вывести из о-(- -)-глицеринового альдегида при помощи последовательности синтезов по Килиани — Фишеру, причем асимметрический атом углерода [c.948]

Удлинение углеродной цени моносахарида по методу Килиани-Фишера [c.489]

На первой стадии по методу Килиани-Фишера (1885 г.) получают циангидрин, который является смесью диастереомеров. Смесь разделяют и дальнейшие превращения проводят с индивидуальными диастереомерами. [c.489]

Килиани-Фишера метод - последовательность реакций, с помощью которых альдозу можно превратить в моносахарид, содержащий на один атом углерода больше, чем исходная альдоза. (Реакция удлинения цепи моносахарида.) [c.497]

Задача 26.16. Какие продукты могут быть получены по схеме синтеза Килиани-Фишера из следующих моносахаридов [c.498]

См. также Килиани — Фишер (№ 292), Ульте № 590). [c.408]

Такое представление о простых углеводах, сложившееся главным образом на основании работ Килиани, Фишера и Колли, господствовало в науке длительное время. [c.216]

Это синтез Килиани—Фишера. [c.409]

Часто цианид-ионом обрабатывают продукт присоединения бисульфита, и тогда это реакция нуклеофильного замещения. Этот метод особенно полезен в случае ароматических альдегидов, поскольку он позволяет избежать конкуренции бензоиновой конденсации. При желании цианогидрин можно гидролизовать in situ до соответствующей а-гидроксикислоты. Эта реакция играет важную роль в методе Килиани—Фишера удлинения углеродной цепи сахаров. [c.410]

Эти же реакции можно проводить в обратной последовательности, если требуется укоротить углеродную цепь моносахарида на один атом. Эта ретрореакция Килиани — Фишера начинается с превращения альдозы в оксим при помощи реакции с гидроксиламином. Под действием уксусного ангидрида происходит дегидратация оксима до нитрила. Эта реакция сопровождается ацетилированием свободных гидроксильных групп сахара. Переэтерификация ацетилированного продукта дает циангидрин моносахарида, который в результате отщепления цианистого водорода превращается в альдозу, содержащую на один атом углерода меньше, чем исходный сахар (рис. 26А-7). [c.443]

Рис. 26А-7. Превращение в-глюкозы в в-арабинозу при помощи ретрореакции Килиани — Фишера.

Если проводить синтез по Килиани — Фишеру, исходя из —)-арабино-зы, получатся две альдогексозы -]-)-глюкоза и - -)-манноза. Их окисление под действием азотной кислоты ает оптически активные алъдаровые кислоты. [c.446]

Наиб. пром. значение имеют ацетонциангидрин, этилен-циангидрин. Нитрилы гликолевой, молочной и миндальной к-т. О. применяют в произ-ве акрилонитрила, метакрило-нитрпла и метакрилаюв. аминокислот, моющих и душис-ты.х в-в II полимеров с-О. используют для удлинения цепи моносахарь. цов на одно звено по Килиани - Фишера реакции [c.358]

Реакции гомологизации широко используют е химии сахаров. Удлинение углеродной цепи альдоз на одно эвено присоединением цианистого водорода к карбонильной группе с последующими стадиями гидролиза, дегидратации и восста-ногвления получило название реакции КИЛИАНИ — ФИШЕРА [c.132]

Циангидрин после гидролиза и дегидратации дает у-лактон, который восстанавливают до альдозы, содержащей на один атом углерода больше, чем исходный моносахарид, например С3 С . Ниже метод Килиани-Фишера показан на примере синтеза двух альдотетроз - О-треозы и D-эpитpoзы - из О-глицеринового альдегида (альдотриозы). [c.489]

Пл Промышленное производство основано на испольаовании природных соедйнёнйй (полисахаридов, гликозидов и др.). Удлинение цепи (метод Килиани — Фишера) приводит к образованию рацемических смесей, которые необходимо разделять. Глицериновый альдегид и океиаЦетон в щелочном растворе превращаются в смесь соединений, из которой Э. Фишеру (1Й90 г.) удалось выделить гексозы. [c.266]

Реакция представляет собой процесс, обратный циангидринному синтезу Килиани — Фишера (см. № 292). [c.121]

См. также Исбелл — Шаффер (№ 277), Килиани — Фишер (№ 292). [c.235]

Смесь эпимеров, образующаяся при реакции сахаров с H3NO2, легко разделяется дробной кристаллизацией и гладко по реакции Нефа (см. № 423) npej вращается в альдозы. )-Глюкоза не конденсируется с H3NO2. Конденсацией альдоз с натриевой солью аг и-формы 2-нитроэтанола можно нарастить сразу два звена. Метод во многих случаях предпочтительнее циангидринового (см. Килиани — Фишер, № 292). [c.381]

Принимают, что все альдозы происходят из этих двух триоз в результате действительных или мнимых реакций удлинения цепи по Килиани — Фишеру. Альдозы, происходящие таким образом от О-гли-церинового альдегида, относятся к ряду Г) (см. схему стр. 209) альдозы, производные Ь-глицеринового альдегида, образуют аналогичным путем ряд Ь (неизображенный). Согласно этой схеме, в моносахаридах ряда О асимметрический атом, наиболее удаленный от карбонильной группы, является правовращающим в ряду Ь он левовращающий [c.236]

Циаигндфиновый метод Килиани—Фишера описан на стр. 119, Этим способом из О-глюкозы путем постепенного удлинения углеродной цепи была получена О-глюкодекоза. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология