Фосфонитрилхлориды свойства

Приводятся следующие данные о свойствах фосфонитрилхлорида различной степени полимеризации [3] [c.597]

Разделение фосфонитрилхлоридов с различной степенью полимеризации можно произвести, используя различие в их свойствах [c.19]

В табл. 1 приведены некоторые физические свойства фосфонитрилхлоридов. [c.13]

Фосфонитрилхлорид обладает приятным камфарным запахом, однако вдыхание его паров приводит к отравлению. По своим инсектицидным свойствам он эффективнее арсената свинца. [c.252]

Заполимеризованный на поверхности изделия, фосфонитрилхлорид образует термо- и огнестойкое каучукоподобное покрытие, обладающее прекрасными механическими свойствами. В комбинации с асбестом и стекловолокном полифосфонитрилхлорид используется для изоляции электрических проводов и кабелей. Аллиловые эфиры фосфонитрилхлорида применяются в [c.252]

Свойства и биологическая активность некоторых производных тримера фосфонитрилхлорида [c.374]

Напомним теперь, что теория эластичности исходит в основном из представления о значительной свободе вращения звеньев, что было обосновано лишь для цепей ординарных а-связей. Ясно, что эластические свойства полимерных силоксанов и фосфонитрилхлорида требуют специального рассмотрения. [c.85]

Большинство фосфонитрилхлоридов PN lj — твердые вещества. Они обладают высокой химической устойчивостью, но разлагаются водой. Высокомолекулярные фосфонитрилхлориды с молекулами в виде бесконечных изогнутых цепей по механическим свойствам напоминают каучук. [c.379]

Большинство PN I2 — твердые вещества. Они обладают высокой химической устойчивостью — не взаимодействуют с водой, кислотами и щелочами, растворяются только в органических растворителях. Высокомолекулярные фосфонитрилхлориды с молекулами в виде бесконечных изогнутых цепей по механическим свойствам напоминают каучук. [c.422]

В три- и полимере фосфонитрилхлорида атомы фосфора находятся в 5рЗ-гибрид-ном состоянии, а атомы азота — в состоянии вр -гибридизации. Атомы хлора, связанные с атомами фосфора, располагаются в плоскости, почти перпендикулярной плоскости изображения. Оставшиеся неспаренные электроны атомов фосфора и азота (по одному от каждого атома) образуют делокализованные тгр.р-связи. Полимер фосфонитрилхлорида нелетуч и нерастворим в воде, по механическим свойствам похож на слабовулканизированный каучук. Его нередко называют неорганическим каучуком. [c.416]

Литература изобилует примерами модифицирующих добавок, влияющих на то или иное свойство битума, в том числе и на уменьшение горючести. В качестве последних использованы фосфазены — три-фосфонитрилхлорид (ТФНХ) и полифос-фонитрилхлорид (ПФНХ). [c.127]

Способ 3. Разделение фосфонитрилхлорида с различной степенью полимеризации можно произвести, используя различия в нх свойствах 1) в холодном бензоле высшие полимеры значительно лучше растворимы, чем тример и тетрамер 2) в безводной ледяной уксусной кислоте низшие полимеры растворяются лучше, чем высшие 3) с водяным паром перегоняется только тример, в то время как остальные полимеры гидролизуются 4) отделение тримера и тетрамера можно осуществить возгонкой в вакууме (см. выше способ 1). [c.597]

Свойства. Фосфонитрилхлориды при температуре выше 255 °С претерпевают полимеризацию, которая доходит до конца при нагревании в течение 6 ч. Образующаяся при этом неплавкая эластичная масса совершенно бесцветна и прозрачна. Она набухает в бензоле и образует с ним коллоидную систему. На холоду она устойчива к действию кислот и щелочей, а при действии кипящей воды постепенно превращается путем замещения хлора на ОН в метафосфиновие кислоты. При длительном хранении на воздухе происходят потеря эластичности и превращение в хрупкую массу. [c.597]

Эти данные свидетельствуют о сравнительно высокой, ок, полученных на основе тримера фосфонитрилхлорида. льные свойства. Определяли влияние фосфонитрильных iopo ть поглощения кислорода при окислении смеси нара-1Н0ВЫХ углеводородов (средний молекулярный вес 399, еленных из масляной фракции ромашкпнской нефти, и (температура кипения 194—195 °С при 2 10 мм рт. ст., сление проводили при 150 °С в видоизмененном приборе [c.59]

Один из методов разделения фосфонитрилхлоридов основан на различии в основных свойствах отдельных иолимергомологов. [c.12]

Основные физические свойства выделенных иолимергомологов фосфонитрилфторидов приведены в табл. 5. Для иолимергомологов до (Ь РГ2)17 включительно определена лишь температура кипения. Полимергомологи от тримера до гексамера фосфонитрилфторида были получены из соответствуюш,их фосфонитрилхлоридов, а высшие гомологи — фторированием смеси высших циклических хлоридов и последующим фракционированием. [c.18]

При гидролизе, этерификации, аминолизе и фторировании фос-фопитрильные соединения ведут себя как акцепторные реагенты, так как происходит нуклеофильная атака на атом фосфора. Тем не менее фосфонитрильные соединения обладают также заметными электронодонорными свойствами, как и прочие соединения, содержащие трехвалентный азот. Тример фосфонитрилхлорида представляет собой кольцеобразную структуру, в которой атомы азота имеют свободную пару электронов. Поэтому следовало ожидать, что, подобно пиридину и аминам, фосфонитрилхлорид может присоединять 80д. Это предноло/кенне было подтверждено экспериментально [152]. При нагревании жидкого 80д до 40° с твердым тримером фосфонитрилхлорида и с последующим выдерживанием реакционной смеси в течение 3—4 часов при давлепии 15 мм рт. ст. и температуре 25° была получена твердая стеклообразная масса состава (ХРС12)з ЗЗОд, отвечающая формуле [c.44]

Боде [56] полагает, что способность аминозамещенных фосфонитрилхлоридов образовывать солп с НС1 и НСЮ4 обусловливается не только наличием амипогруппы, по и тем, что фосфопитрильное кольцо является носителем основных свойств, так как атомы азота в нем имеют пеподелепные пары электронов, благодаря которым [c.44]

В настоящее время взгляды на строение таких комплексов сильно изменились (см. стр. 60). Хотя основные свойства всех полимеров фосфонитрилхлорида того же порядка, как аитрахи-нона, они различаются между собой. Изучение распределения фосфонитрилхлоридов между серной кислото и нормальным ге-ксаном [190] показало, что тример — значительно более сильное основание, чем другие гомологи. Можно ожидать, что бромиды — более сильные, а фториды — менее сильные основания. [c.45]

Мейер с сотрудниками [75, 76] получали полимеры фосфонитрилхлорида нагреванием тримера и тетрамера при температуре 300° в течение 8 часов. Термоэластические свойства полученных полимеров были аналогичны свойствам слабовулканизированиых органических каучуков. Рентгенограмма продукта указала на [c.61]

Термоэластические свойства полимера фосфонитрилхлорида дают возожность предполагать существование гибких длинных цепей молекул [76—78], в которых, по рентгенографическим данным [79], < Р—N—Р=< К—Р— =124°. В результате тщательного определения молекулярного веса полифосфонитрилхло-ридов он оказался равным 20000 [45,76,77]. [c.62]

Рентгенографическое изучение эластомерной формы фосфонитрилхлорида показало, что нерастянутый материал аморфен, по при растяжении он кристаллизуется, давая диаграмму, характерную для волокон [76]. Такое поведение характерно для каучука и других хорошо известных органических эластомеров. Сне-кер [80, 81] исследовал деформационно-механршеские свойства полимеров фосфонитрилхлорида в свете теории Куна. Он установил пропорциональность между модулем упругости неорганического каучука Е и абсолютной температурой в пределах от — 60 до 160°, характерную для высокоэластических веществ. В этих пределах свежеприготовленный полифосфонитрилхлорид подобен по механическим свойствам натуральному каучуку. В ре- [c.62]

Небольшие количества фосфонитрилхлоридов (0.1 — 1%) вызывают быструю полимеризацию полидиметилсилоксаповых масел при температуре 120°. Из полученного полимера может быть приготовлен кремнеоргапический каучук с хорошими механическими свойствами [174]. Имеются указания на то, что аллиловые эфиры фосфонитрилхлоридов применяются для увеличения адгезии смол к стекловолокну нри изготовлении слоистых пластиков, причем эфирная грунна образует связь между смолой и стеклом [4]. [c.80]

Полимеры фосфопитрилхлоридов рекомендуется применять для улучшения свойств смазочных масел, в частности для понижения температуры застывания [157]. В качестве добавок к смазкам применялись также продукты конденсации со спиртами [158], фенолами, меркаптанами и аминами 159—161]. Тример фосфонитрилхлорида уменьшает нзнос подшипников, действуя как химический смазьшаюш,ий агент [162]. [c.80]

Известно, что фосфонитрильные соедипония, полученные из фосфонитрилхлоридов при замене хлора на фенокси- и амидогруппы, не только легко полимеризуются, но и способны конденсироваться с формальдегидом 1153]. В первом случае получают материалы с полукерамическими свойствами, во втором — водорастворимые полимеры, которыми пропитывают ткани для придания им огнестойкости. [c.81]

Получение и свойства, Гомополифосфазе-н ы получают гл. обр. из олигомерных линейных или циклич. хлорфосфазенов (фосфонитрилхлоридов). Последние легко образуются при частичном аммонолизе РС1д хлористым аммонием [c.40]

Атомы хлора в фосфонитрилхлоридах весьма подвижны и легко могут быть замещены на эфирные, тиоэфирные и амидные группировки действием алкоголятов, меркаптидов и аминов. При нагревании выше 250° С фосфонит-рилхлориды энергично полимеризуются по радикальному механизму с образованием преимущественно линейных полимеров с молекулярным весом выше 100 ООО, которые по внешнему виду и свойствам напоминают натуральный каучук [c.252]

Заполимеризованный на поверхности изделия, фосфонитрилхлорид образует термо- и огнестойкое каучукоподобное покрытие, обладающее прекрасными механическими свойствами. В комбинации с асбестом и стекловолокном полифосфонитрилхлорид используется для изоляции электрических проводов и кабелей. Аллиловые эфиры фосфонитрилхлорида применяются в качестве связующего при производстве слоистых пластиков. Бутиловые эфиры фосфонитрилхлорида пластифицируют эфиры целлюлозы и являются составной частью лаков и целлюлозных пленок. Пропитка хлопчатобумажных тканей 2,3-дибромпропиловым эфиром фосфонитрилхлорида придает им огнестойкость. Различные полимерные эфиры, тиоэфиры и амиды фосфонитрилхлорида, а также сам пЬлифосфонитрил-хлорид находят применение при изготовлении специальных смазочных масел и в качестве добавок к гидравлическим жидкостям. Производство фосфонитрилхлорида типа дибутоксиполифосфонитрилхлорида нашло применение в качестве инсектицидов. [c.240]

Имеются данные, указывающие, что дибутоксиполифосфонитрил является ядом для некоторых видов тлей. Этим свойством обладают и другие многочисленные производные фосфора. Представляет существенный интерес применение фосфонитрилхлоридов в качестве веществ, изменяющих свойства эпоксидных смол (стр. ООО). [c.363]

Полимеры фосфонитрилхлорида обладают некоторыми полезными с практической точки зрения свойствами. В частности, они являются неплохими эластомерами. Были предприняты попытки полимерпзовать другие циклические неорганические мономеры, но без серьезных практических успехов. Такие результаты можно объяснить главным образом плохим пониманием механизма реакции. В настоящее время многие системы дают только полимеры низкого молекулярного веса и с плохо определенной структурой. Ясное понимание реакции позволит в будущем синтезировать бо.лее полезные материалы. [c.461]

Электронным строением фосфонитрилгалогенидов стали интересоваться сравнительно недавно, причем наибольшее внимание уделяется фосфонитрилхлориду (NP ig) . Одно из наиболее важных его свойств заключается в том, что все низшие члены ряда полимеризуются при нагревании до 250— 300° С [105]. Поскольку при полимеризации энтропия системы уменьшается, то в уравнении для изменения свободной энергии AF = АН — TAS величина последнего члена растет с увеличением температуры. Поэтому сам факт полимеризации при нагревании указывает на то, что отрицательный вклад АН преобладает над положительным вкладом —TAS. Это возможно лишь в том случае, если с увеличением длины цепи происходит упрочнение химических связей [ 106]. Действительно, на основании данных по инфракрасным спектрам поглощения систем (NP lg) можно считать, что кратность связи фосфор — азот возрастает по мере роста п, достигая максимума у каучукообразного полимера [1051. [c.84]

Итак, представления о квазикумулированном характере цепочечных связей позволяют обосновать применимость механизма вращения звеньев и тем самым непротиворечиво объяснить известные опытные данные по строению и эластическим свойствам силоксанов и фосфонитрилхлорида. Однако в рамках этих же представлений мы можем пойти дальше [c.86]

Химия соединений Ф. напоминает химию углерода. Напр., для Ф. наиболее характерно координационное число 4, черный Ф. по свойствам близок к графиту. Известны гомологич. ряды соединений, в к-рых ядро структуры состоит из атомов Ф., чередующихся с атомами азота или кислорода (цепные фосфаты, окси-хлориды, фосфонитрилхлориды и др.). Возможны и структуры, содержащие связанные друг с другом атомы Ф., напр, гппофосфат — ион (ОзРРОз) . [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология