Фосфонитрилхлориды полимерные

Образование полимерных ионов может осуществляться в результате реакций конденсации, побочным продуктом которых не обязательно является вода. Например, при взаимодействии хлорида фосфора с хлоридом аммония в безводной среде вьщеляется НС1. Эта специфическая реакция приводит к образованию ряда полимеров, называемых фосфонитрилхлоридами [c.377]

Разработаны методы получения искусственного асбеста, искусственной слюды, обладающих более высокой теплостойкостью, чем природный продукт, и т. д. Полимерные фосфонитрилхлориды служат для приготовления покрытий с хорошими механическими свой- [c.350]

Рис. 15. Зависимость процесса деполимеризации полимерного фосфонитрилхлорида от температуры.

Открытая цепь фосфонитрилхлорида не обладает чисто радикальным характером, так как наряду с радикальной формой активной тримерной или полимерной молекулы I (/г=1.2.. . ) следует также принять во внимание возможность существования формы П. Поэтому влияние кислорода, в соответствии с экспериментальными данными, может быть незначительным. [c.69]

Изучалась структура полимерных соединений фосфора, [4408—4436]. С помощью квадрупольных спектров исследованы структуры фосфонитрилхлоридов [4405—4407]. [c.473]

Напомним теперь, что теория эластичности исходит в основном из представления о значительной свободе вращения звеньев, что было обосновано лишь для цепей ординарных а-связей. Ясно, что эластические свойства полимерных силоксанов и фосфонитрилхлорида требуют специального рассмотрения. [c.85]

Разработаны методы получения искусственного асбеста, искусственной слюды, обладающей более высокой теплостойкостью, чем у природного продукта, и т. д. Полимерные фосфонитрилхлориды служат для приготовления покрытий с хорошими механическими свойствами и огнестойкостью, для производства изоляторов с высокой термостойкостью и т. д. [c.263]

Введение фосфонитрилхлорида в полимерные вещества позволяет, как правило, повысить устойчивость этих соединений к нагреванию. Возможно, что для получения веществ, устойчивых к действию повышенной температуры и одновременно не гидролизующихся, необходимо удалить присутствующие в фосфонитрилхлориде хлоро-группы. Этого достигают замещением атомов хлора на алкоксильные группы, на атомы кислорода или, наконец, действием мочевины. Эти производные фосфонитрилхлорида описаны в двух патентах, ссылки на которые приведены выше, [c.175]

Рис. 6. Зависимость вязкости от молекулярного веса для полимерных фосфонитрилхлоридов.

Рис. 7. Зависимость выхода процесса деполимеризации полимерного фосфонитрилхлорида от времени.

Линейные полимеры могут быть в некоторой степени сшиты и поперечно это достигается химическим путем или действием излучения с высокой энергией. Например, полиэтилен может быть. сшит действием или у-лучей, которые вырывают атомы водорода, что приводит к образованию связей углерод — углерод непосредственно между соседними цепями цепи фосфонитрилхлорида могут быть сшиты действием кислорода, который делит электроны с атомами фосфора в соединяемых цепях. Когда для двух полимерных цепей образуется более одной поперечной связи, то возникают бесконечные трехмерные сетки. Другим примером образования поперечных связей служит очень хорошо известная вулканизация натурального каучука серой. Интересно отметить, что вулканизованный каучук можно рассматривать как гибридный полимер в том смысле, что он состоит из органических цепей, неорганически сшитых серой. С другой стороны, виниловые силиконы представляют собой неорганические полимеры с органическими поперечными связями. Могут быть получены и многие другие типы химических поперечных связей. Это в особенности справедливо для неорганических полимерных ценей. [c.22]

Рис. 6. Изменение характеристической вязкости (коэффициента собственно вязкости) в зависимости от молекулярного веса полимерных фосфонитрилхлоридов [75,

Молекулярный вес полимеров фосфонитрилхлорида может быть определен прямо по измерению осмотического давления и косвенно из внутренней вязкости. Зависимость внутренней вязкости т] от молекулярного веса М полимерного фосфонитрилхлорида(молекулярный вес был вычислен по данным измерения осмотического давления) представлена па рис. 12 [45]. Измерение вязкости и осмотического давления проводилось в одном и том же растворителе. [c.62]

Патат и Дерст [89] пришли к заключению, что так как деполимеризация полимерного фосфонитрилхлорида является реакцией [c.68]

Процесс деполимеризации полимерных фосфонитрилхлоридов, полученных полимеризацией в массе, протекает так же, как деполимеризация сополимеров стирола и бутадиена, с тем отличием, что для полимерных фосфопитрилхлоридов скорость деполимеризации не зависит от содержания геля, так как у этих полимеров основные и поперечные цепи построены из звеньев одного и того же мономера. [c.72]

Стремясь улучшить термическую стабильность фосфонитрильных полимеров, Тези, Хабер и Дуглас [214] недавно синтезировали материалы, имеющие структуру [( Fg)2PN . Сылаясь на то, что Херринг получил полимерные фосфонитрилхлориды при реакции галогепофосфинов с азидами щелочных металлов, авторы [214] сообщают о синтезе бисперфторметилфосфиназида. [c.76]

Полимерные материалы, приготовленные из фосфонитрилхлоридов и различных полигидрокспароматпческих соединений, использовались в качестве пластификаторов для фенольных смол, связующих агентов, адгезивов, огнезащитных пропиток 1205, 206]. [c.81]

Пататом и Фрёмблингом [1634] изучена-кинетика полимеризации фосфонитрилхлорида при 250—330° в отсутствие воздуха. Добавка в систему небольшого количества ССк резко снижает скорость полимеризации. Термическая полимеризация фосфонитрилхлорида протекает по радикальному механизму, причем инициирование осуществляется в результате разрыва связи Р — N кольца тримера. Обрыв цепи происходит в результате мономолекулярной перегруппировки, что приводит к образованию Р — N-связи на конце цепи. Ингибирующее действие e u авторы объясняют дезактивацией полимерных радикалов в результате присоединения к ним фосфора (см. также [1635]). [c.336]

Заполимеризованный на поверхности изделия, фосфонитрилхлорид образует термо- и огнестойкое каучукоподобное покрытие, обладающее прекрасными механическими свойствами. В комбинации с асбестом и стекловолокном полифосфонитрилхлорид используется для изоляции электрических проводов и кабелей. Аллиловые эфиры фосфонитрилхлорида применяются в качестве связующего при производстве слоистых пластиков. Бутиловые эфиры фосфонитрилхлорида пластифицируют эфиры целлюлозы и являются составной частью лаков и целлюлозных пленок. Пропитка хлопчатобумажных тканей 2,3-дибромпропиловым эфиром фосфонитрилхлорида придает им огнестойкость. Различные полимерные эфиры, тиоэфиры и амиды фосфонитрилхлорида, а также сам пЬлифосфонитрил-хлорид находят применение при изготовлении специальных смазочных масел и в качестве добавок к гидравлическим жидкостям. Производство фосфонитрилхлорида типа дибутоксиполифосфонитрилхлорида нашло применение в качестве инсектицидов. [c.240]

Значение энергий диссоциации связей между углеродными и другими атомами превышают лишь значения энергии диссоциации Р—0-, Si—0-, В—N- и В—0-связей (см. табл. 2.4). Из неорганических термостойких полимеров в промышленном масштабе производится лишь полимерный фосфонитрилхлорид (полидихлорфосфа-зен) [8]. [c.31]

Ранее исследовалась возможность синтеза звездообразных полимерных молекул методами анионной полимеризации. Известно, что живые молекулы полистирола, содержащие на одном конце цепи карбанион, могут взаимодействовать с такими полифункциональными ингибиторами [1,2], как ССЦ мезитилентрибромид или три-мер фосфонитрилхлорида. Были получены даже олигомеры хлорметилированного полистирола, однако число звездообразных ответвлений ограничивалось числом функциональных групп в молекуле ингибитора. [c.38]

Из пятивалентных элементов наибольшую склонность к образованию полимеров проявляет фосфор. Все его аллотропные видоизменения являются макроструктур-ными. К линейным высокомолекулярным неорганическим соединениям относятся полифосфаты, аналогичные им полиарсенаты, а также хлорокиси мышьяка [5]. Однако среди неорганических полимерных соединений наибольший интерес представляет фосфонитрилхлорид, являющийся эластомером, близким по свойствам к маловулка-низованному каучуку (см. стр. 157—320 сборника). [c.8]

Исследовательские работы по неорганическим полимерам в течение последнего десятилетия, несмотря на большие усилия, еще не дали важных продуктов, пригодных для промышленного использования, за исключением ранее открытых силиконов, которые являются почти одииствепными широко применяемыми синтетическими неорганическими полимерами . В значительно меньшей степени используются некоторые природные полимеры — асбесты и фосфаты. Можно ожидать, что полимерные фосфонитрилхлориды будут ближайшими синтетическими неорганическими полимерами, пригодными для иромышленного применепия. Одиако для предотвращения легко идущего гидролиза необходимо их модифицирование, вероятно, либо путем сополимеризации, либо конденсацией с другими веществами . [c.15]

К счастью (с точки зрения удобства определения молекулярного веса), хотя и не для всех, но для большинства органических линейных полимеров может быть найден соответствуюш,ии растворитель. Примечательным исключением является политетрафторэтилен. Однако большинство неорганических полимеров или нерастворимы, или взаимодействуют с растворителями с разрывом полимерных цепей. Примером последнего служит гидролиз фосфонитрилхлоридов. Поскольку растворимость без взаимодействия с растворителем позволяет судить о свойствах сцепления, общая тенден- [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология