Фосфонитрилхлорид эфиры

Кристаллизатор охлаждают рассолом (—15 °С) с целью кристаллизации тримера фосфонитрилхлорида при этом смесь некоторое время выдерживают для роста кристаллов и их полного выпадания. Кристаллы отделяют затем на центрифуге 23, а маточный раствор возвращают в куб 19. Полученные кристаллы тримера фосфонитрилхлорида могут быть дополнительно очищены — перекристаллизацией из свежего петролейного эфира пли вакуумной дистилляцией при 127 °С и остаточном давлении 1,3 мм рт. ст. [c.342]

Для получения фосфонитрильных производных монометил- и диметиламина эфирный раствор тримера фосфонитрилхлорида перемешивали встряхиванием в течение 10 мин с водным раствором соответствующего амина [10 ], затем очищали перекристаллизацией из петролейного эфира (перегонялся в пределах 40—60° С) или гептана. [c.54]

Характеристика эфиров, полученных на основе тримера фосфонитрилхлорида [c.54]

Метиловый эфир, полученный нри обработке олигомера фосфонитрилхлорида метилатом натрия в среде СНдОН, имел структуру II, также подтвержденную данными ядерно-магнитного резонанса [c.60]

Заполимеризованный на поверхности изделия, фосфонитрилхлорид образует термо- и огнестойкое каучукоподобное покрытие, обладающее прекрасными механическими свойствами. В комбинации с асбестом и стекловолокном полифосфонитрилхлорид используется для изоляции электрических проводов и кабелей. Аллиловые эфиры фосфонитрилхлорида применяются в [c.252]

Бутиловый эфир фосфонитрилхлорида является составной частью лаков и целлюлозных пленок. Он оказывает пластифицирующее действие на эфиры целлюлозы. Аллиловые эфиры, а также и некоторые другие производные фосфонитрилхлорида можно применять при получении слоистых продуктов для повышения прочности прилипания смолы к стеклянному волокну. [c.363]

Продукты взаимодействия тримера фосфонитрилхлорида с эфирами глицина и р-аланина [c.373]

В качестве связующего при производстве слоистых пластиков могут применяться аллиловые эфиры фосфонитрилхлорида РМСЬ)п. Бутиловые эфиры зтого соединения могут служить составной частью лаков и целлюлозных пленок. [c.179]

Фильтрат из нутч-фильтра поступает в приемник 9, а оттуда в обогреваемый паром куб 10 для отгонки хлорбензола в вакууме (хлорбензол возвращают на синтез). Охлажденный маслянистый остаток из куба поступает на нутч-фильтр 13 и там разделяется на кристаллы (тршиер фосфонитрилхлорида-сырец) и маслянистую жидкость (олигомеры фосфонитрилхлорида). Кристаллы тримера из нутч-фильтра подают в сборник 14 (туда же дают петролейный эфир, в котором маслянистые олигомеры не растворяются). Образовавшуюся в сборнике эмульсию подают в экстрактор 16. В этом аппарате поддерживают темиературу) равную т. кип. петролейного эфира. [c.341]

Очистку маслообразного продукта можно осуществлять методом переосажде-ния (рис. 128). Переосаждение ведут в аппарате 1. Туда сначала загружают маслообразные олигомеры, потом при перемешивании подают бензол для их растворения, а через некоторое время — петролейный эфир для высаживания . Смесь отстаивают в течение 6 ч. В нижней части аппарата собираются олигомеры, а в верхней — смесь растворителей и примеси. Олигомеры сливают в куб 6, где от них отгоняют остатки растворителей. При отгонке необходимо поддерживать температуру 80—100 °С, чтобы избежать полимеризации фосфонитрилхлоридов. [c.343]

Производное монобутиламина было получено взаимодействием сухого монобутиламина с тримером фосфонитрилхлорида в кипящем диэтиловом эфире [И ]. [c.54]

На основе фосфонитрилхлорида получен ряд трифосфонитрильных производных — эфиров, тиоэфиров и амидов. [c.60]

Из фракции, растворимой в петролейном эфире, был выделен ряд индивидуальных полимеров, от тримера до октамера включительно. Остаток представлял собой легкое желтое масло — смесь полимеров (NP l2) ,, где и = 9—17. Маслообразные олигомеры фосфонитрилхлоридов проявляют большую способность к реакциям замещения, чем низшие гомологи. Например, олигомеры легко реагируют с водой. Это объясняется их строением олигомеры — соединения с открытыми цепями неароматического характера. [c.11]

Так, например, при реакции трпмера фосфонитрилхлорида с метанолом получалось кристаллическое вещество, которое после промывания метанолом, эфиром и высушивания имело состав 1ЧР(0Н)0СИз]. При реакциях тримера и тетрамера фосфонитрилхлорида с этиловым спиртом получался продукт с эмпирической формулой [c.24]

Недавно Шоу [65] сообщил о получении метилового эфира тетрафосфопитриловой кислоты, не указав способа его получения. Ретц и Гесс [129] выделили диэтиловый эфир трифосфонитриловой кислоты при взаимодействии тримера фосфонитрилхлорида с ал-коголятом натрия в этиловом спирте. Полученный эфир очень быстро нолимеризовался при хранении. Кроме того, был выделен 1,1-дихлортетраэтоксифосфазол [c.25]

Лиикии [131] путем длительного нагревания (до 40 часов при температуре 110°) фосфонитрилхлоридов с металлическими производными спиртов, фенолов, тиофенолов и меркаптанов получил вязкие жидкости с высокой температурой кипения, обладающие термовлагостойкостью и растворимые в бензоле и эфире. [c.25]

Итак, все известные до сих пор эфиры три- и тетрафосфони-триловых кислот получались до сих нор двумя методами 1) реакцией фосфонитрилхлоридов со спиртами или фенолами в присутствии пиридина [128, 130, 163] 2) действием на фосфонитрилхлориды алкоголятами натрия [121, 131, 132, 197, 208, 209, 233]. [c.27]

Джон, Мюллер и Одрит [236] при взаимодействии тетрамерпого фосфонитрилхлорида с алифатическими, ароматическими и гетероциклическими аминами получили соответствующие дизамещен-ные продукты аминолиза. Ядерно-магнитнорезонапсные спектры показали, что оба заместителя находятся в транс-положении. Для получения вышеуказанных продуктов применялось два метода. По первому методу реакция велась в смешанных растворителях (эфир—вода или бензол—вода). На фосфонитрилхлорид, растворенный в органическом растворителе, действовали водным раствором солянокислого амина и едким кали определенной концентрации [c.33]

По второму методу реакция велась в безводной среде, т. е. в эфире, бензоле или ацетонитриле. К раствору амина при энергичном перемешивании и кипячении добавлялся разбавленный раствор тетрамерного фосфонитрилхлорида, взятый в молярном соотношении 4 1. Хотя по первому методу легче удалять побочные продукты реакции, второй метод дает лучший выход, так как устраняется опасность гидролиза тетрамера фосфонитрилхлорида и полученных продуктов замещения. Взаимодействие тетрамера фосфонитрилхлорида и амина в молярном соотношении [c.34]

Первая и пока единственная попытка введения непредельных углеводородных радикалов в структуру молекул фосфонитрильных соединений была недавно предпринята Бургом и Кароном [122]. Оказалось, что ацетилид натрия легко реагирует с тримером фосфонитрилхлорида, замещая в нем значительную часть атомов хлора. Реакция проводилась в диглиме ( Зр -диметоксидиэтиловом эфире), так как осуществить ее в бензоле, эфире и триэтиламине не удалось. В диглиме реакция шла интенсивно, несмотря на то, что ацетилид натрия сам по себе в нем почти не растворяется. После удаления диглима в вакууме было получено коричневое некристаллическое вещество, разлагающееся при 150°. Оно нерастворимо в бензоле, четыреххлористом углероде, ацетоне, эфире и других растворителях. При анализе было найдено 11.1% углерода и 25.9% фосфора. Инфракрасный спектр показал наличие С =С связей. Как полагают авторы, полимеризация частичных [c.43]

Дааш и Смит [63] впервые изучили инфракрасные спектры некоторых фосфонитрильных соединений, в частности тримера фосфо-ш1тр 1лхлорида и его метилового, этилового, пропилового и октилового эфиров, а так ке полимера фосфонитрилхлорида. Они показали, что па частоту деформации связи Р—N лишь немного влияет масса заместителя (в пределах от СН3О до СдН О). [c.49]

Конекни и Дуглас [224] впервые наблюдали, что довольно большое число органических соединений и некоторые металлы, добавленные в малых количествах, катализируют полимеризацию фосфонитрилхлоридов. Среди таких катализаторов были эфиры, кетоны, спирты и органические кислоты, причем все они вступали в реакцию с тримером или тетрамером фосфонитрилхлорида. Бензол и четыреххлористый углерод, не вступающие в реакцию, не оказывали заметного влияния на скорость полимеризации. Опыты проводились в запаянных пирексовых трубках, из которых был эвакуирован воздух. В трубку помещали 1 г тримера фосфонитрилхлорида и катализатор. Полимеризация проводилась в масляной бане с температурой 211 + 1°. В табл. 17 перечислены вещества, которые полимеризуют тример фосфонитрихлорида в течение 48 часов и менее. [c.72]

Конекпи, Дуглас и Грей [48] подробно исследовали полимеризацию тримера фосфонитрилхлорида в бензольном растворе с несколькими катализаторами (бензойной кислотой, диэтиловым эфиром, метанолом и этанолом). Исходные вещества тщательно очищались и взвешивались. Все операции проводились в вакууме и в камере с инертным газом (сухим аргоном). В результате многочисленных опытов было установлено, что все реакции тримера фосфонитрилхлорида, катализируемые различными веществами, однотипны. [c.72]

Небольшие количества фосфонитрилхлоридов (0.1 — 1%) вызывают быструю полимеризацию полидиметилсилоксаповых масел при температуре 120°. Из полученного полимера может быть приготовлен кремнеоргапический каучук с хорошими механическими свойствами [174]. Имеются указания на то, что аллиловые эфиры фосфонитрилхлоридов применяются для увеличения адгезии смол к стекловолокну нри изготовлении слоистых пластиков, причем эфирная грунна образует связь между смолой и стеклом [4]. [c.80]

Заполимеризованный на поверхности изделия, фосфонитрилхлорид образует термо- и огнестойкое каучукоподобное покрытие, обладающее прекрасными механическими свойствами. В комбинации с асбестом и стекловолокном полифосфонитрилхлорид используется для изоляции электрических проводов и кабелей. Аллиловые эфиры фосфонитрилхлорида применяются в качестве связующего при производстве слоистых пластиков. Бутиловые эфиры фосфонитрилхлорида пластифицируют эфиры целлюлозы и являются составной частью лаков и целлюлозных пленок. Пропитка хлопчатобумажных тканей 2,3-дибромпропиловым эфиром фосфонитрилхлорида придает им огнестойкость. Различные полимерные эфиры, тиоэфиры и амиды фосфонитрилхлорида, а также сам пЬлифосфонитрил-хлорид находят применение при изготовлении специальных смазочных масел и в качестве добавок к гидравлическим жидкостям. Производство фосфонитрилхлорида типа дибутоксиполифосфонитрилхлорида нашло применение в качестве инсектицидов. [c.240]

Масса молекул его может достигать величины 37 000-ь78 ООО. Этот полимер часто называют неорганическим каучуком из-за его эластичности (он не растворим в воде, набухает в бензоле). Его получают при нагревании P I5 с NH4 I под давлением. При замене одного из атомов С1 на остаток спирта R—О—получают сложные эфиры фосфонитрилхлорида. [c.363]

При изучении реакции замещения атомов хлора в тримере фосфонитрилхлорида на остатки эфиров глицина и р-аланина были в основном обнаружены те же закономерности, что и при замещении на остатки пи-пиридина и морфолина. Пока выделены в индивидуальном состоянии производные фосфонитрилхлорида, содержащие один, два, четыре и шесть остатков эфира глицина и р-аланина. С эфиром р-алапипа выделено также и изомерное дизамещенное производное. Эти результаты показывают, что выводы Шонеркоттера о возможности замещения лишь двух атомов хлора необоспованьг. Полученные соединения помещены в табл. 2. [c.374]

Выяснив порядок замещения атомов хлора в тримере фосфонитрилхлорида на пипиридил, морфолил и остаток эфиров глицина и р-аланина и овладев методами получения частично замещенных производных с [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология