Сэндвичевые структуры

Работы по химии металлоорганических соединений сэндвичевой структуры [c.776]

Обычно при образовании сэндвичевых соединений как акцептором л-электронов лиганда, так и источником дативных электронов, акцептируемых л -орбиталями лиганда, является -под-уровень металла. Поэтому желательно, чтобы в нем отсутствовало не менее двух электронов и присутствовал хотя бы один. Неизвестны сэндвичевые л-комплексы для элементов подгрупп цинка и меди, а в подгруппах никеля и кобальта — со степенью окисления металлов О и + 1 (правда, сообщалось о синтезе бистолуол-кобальта, устойчивого до —90 °С, обнаруженного по ИК-спект-рам). При том способе подсчета валентных электронов, который был применен выше, в ферроцене и дибензолхроме их 18. Это число довольно типично для комплексов с сэндвичевой структурой. Однако известны сэндвичи и с меньшим, и с большим числом валентных электронов у феррициний-катиона их 17, у ко-балтоцена и никелоцена 19 и 20 соответственно. [c.116]

Сэндвичевые структуры Один из интересных случаев химической связи — связь металл-лиганд в сэндвичевых структурах О своеобразии такого типа связи говорит уже то, что в монографической литературе подобные случаи рассматриваются в отдельных главах С одной стороны. [c.122]

Таким образом, асфальтеновый ассоциат можно рассматривать как сэндвичевую структуру, состоящую из асфальтеновых и [c.287]

В. я-Ц иклопентадиенильные соединен и я в настоящее время получены для многих металлов. При взаимодействии циклопентадиена с солями двухвалентного железа в присутствии аминов образуется ферроцен, строение которого длительное время не было установлено. Для металлоорганического соединения он необычно устойчив и проявляет свойства ароматичности не присоединяет малеинового ангидрида, ацетилируется по Фриделю — Крафтсу, легко сублимируется, вступает во многие реакции замещения. Вместе с тем это соединение диамагнитно, железо не проявляет в нем своих парамагнитных свойств. На основании химических исследований установлена полная равноценность всех углеродных атомов ферроцена, спектры ЯМР выявили однотипность всех протонов. Ферроцену пришлось приписать необычную сэндвичевую структуру л-комплекса [c.43]

Циклопентадиенил-анион реагирует с переходными металлами, образуя металлорганические соединения с сэндвичевой структурой, так называемые металлоцены. Первым известным соединением этого типа стал ферроцен (ИЗ), полученный при реакции [c.495]

Первый переход, соответствующий температуре стеклования Тс, наблюдается в зависимости от содержания ионизированных групп в образце в области температур от —72 до —20 °С, а второй 7 ( вблизи комнатной температуры. В промежуточной области температур (между Тс и Тг) четвертичная соль подобна вулканизату с ковалентными связями. При температурах выше Гг она характеризуется быстрой релаксацией напряжения, что свидетельствует о преобладании слабых вулканизационных связей [48]. Роль ковалентных связей в промежуточной области Тс—Г выполняют ассоциаты ионов, названные авторами сэндвичевыми структурами. [c.152]

Сэндвичевый комплекс никеля — бис (циклопентадиенил) никель (1П) — подвергается одноэлектронному окислению з катион [51]. Полярографические потенциалы полуволны для комплекса с никелем(II), комплекса с никелем(III) и их смеси оказались одинаковыми. Это свидетельствует об обратимости реакции. Для циклопентадиенилаллилпалладия в смесях метилового спирта с водой обнаружены две полярографические волны [52]. Показано, что первая отвечает двухэлектронному процессу с участием атома металла, а вторая состоит в восстановлении связи аллил-палладий. Полагают, однако, что в полярном растворителе комплекс не сохраняет сэндвичевой структуры . [c.390]

В качестве модели сэндвичевого соединения рассмотрим молекулу бериллоцена Ве(С Н )2 Геометрия бериллоцена рассматривалась во многих работах В газовой фазе бернллоцену приписывается сэндвичевая структура, причем атом бериллия расположен ближе к одному из колец Как показывает обобщение ряда экспериментальных н теоретических [c.123]

В табл. 3.9 показано, что,когда диаметр катиона больше, чем полость краун-кольца, образуется комцлекс сэндвичевой структуры (типа 2 1) это было установлено для четырех систем. Значения IgK для этих систем приведены в табл. З.Юо [c.137]

К соединениям в нульвалентном состоянии относятся и ареновые структуры, впервые полученные Хейном. Фишер и Гафнер показали, что при взаимодействии треххлористого хрома с бензолом в присутствии хлористого алюминия и металлического алюминия возникает дибензол-хром, имеющий сэндвичевую структуру и ароматические свойства [c.45]

Рассмотрите расщеаленве уровней орбиталей аннуленовых циклов при их сближении на расстояние, соответствующее сэндвичевой структуре, а затем произведите диаграмму орбитальных взаимодействий с валентными орбиталями центрального атома. [c.536]

Примеры структур с трехмерной А.-углеводородные катионы ( H)I (ф-ла XXX (СН)Г (XXI), Hs — Hj производные к-рых известны, нн-до- и клозокарбораны (XXII и XXIII), л-комплексы типа железа карбонилов и др. (см. Карбонилы металлов), сэндвичевые структуры типа ферроцена, металлоорг. кластеры-производные переходных металлов. Во всех этих структурах реализуется замкнутая оболочка валентных электронов, заполняющих только связывающие молекулярные орбитали. Для разл. типов каркасных структур, напр, пирамидальных, сэндвичевых, бипирамидальных, разработаны специфич. правила электронного счета, определяющие их устойчивость, т.е. ароматичность. [c.202]

Циклооггатетраеновые соед. К[М(со1)2], где со1-дианион циклооктатетраена, М - УЬ, Ьа, Се, Рг, N(1, 8т, 0(1, ТЬ, получены р-цией МС1, с К2(со1). Они устойчивы в атмосфере аргона до 360 °С. Анион [Се (001)2]" имеет сэндвичевую структуру. Комплексы [М(со1)С1(ТГФ)2], где М-Се, Рг, Ш, 8т, полученные аналогично, в твердом состоянии димерны. [c.578]

В отличие от больишнства координационных и металлоорганических соединений в сэндвичевых струкхурах пространственное расположение лигандов таково, что все углеродные атомы кольца равно удалены от центрального атома Поэтому все электронное облако лиганда, включая участки, расположенные не только на атомах лиганда, но и между ними, играет роль в связывании Именно это и определяет специфику связи в сэндвичевых соединениях, если в большинстве обычных соединений наибольший вклад в связывание дают те области, которые локализованы между парами ядер, то в сэндвичевых структурах нет таких главных направлений, и в связывании металла участвует распределенное по значительному объему электронное облако всего лиганда [c.126]

Смолы и асфальтены формируют дисперснз фазу при критической концентрации мицеллообразования асфальтенов 0,0005-0,6 масс. %. При большей концентрации асфальтены выделяются в отдельную фазу. Асфальтеновый ассоциат, по-видимому, имеет сэндвичевую структуру, состоящую из асфальтеновых и смоляных молекул. [c.86]

Металлоценовая номенклатура неприменима в тех случаях, когда не выполнены выше приведенные условия, например, в случае S- и /j-элементов — Ba( 5Hs)2, Sn( sH5)2 название титаноцен может привести к неправильной интерпретации, т. к. имеется несколько изомеров Ti ioHio, не имеющих правильной сэндвичевой структуры и т. д. [c.383]

Изучение переходного состояния, возникающего при подоб-юй окислительной димеризации фенолятов, показало, что оно 1меет сэндвичевую структуру из двух феноксильных радикалов [c.274]

Р. Б. Вудворд, Дж. Уилкинсон совместно с сотрудниками установили сэндвичевую структуру дициклоиентадиенилже-леза, его ароматический характер и назвали ферроцепом. [c.687]

Физические и химические свойства. Все циклопентадиенильды соединения металлов VIII группы имеют центросимметричную антипризматическую структуру. Циклопентадиенильное кольцо в этих соединениях связано с металлом так же, как в ферроцене, для которого в 1952 г. была предложена структура пентагональ-ной антипризмы сэндвичевой структуры [1391. Железо находится в центре симметрии молекулы, имеющей только один тип связи С—Н [c.87]

Впоследствии квантовомеханическими расчетами, методом, молекулярных орбиталей [140—144], исследованием магнитных свойств [139, 1451, рентгенографическими и спектроскопическими исследованиями [140, 146, 1471 была подтверждена сэндвичевая структура ферроцена. Большая обзорная статья по строению и природе связей в ароматических комплексах металлов была опубликована Дяткиной [1481. [c.87]

Смотреть страницы где упоминается термин Сэндвичевые структуры: [c.314] [c.444] [c.445] [c.444] [c.445] [c.551] [c.231] [c.123] [c.124] [c.125] [c.182] [c.162] [c.106] [c.113] [c.115] [c.120] [c.125] [c.148] [c.182] [c.286] [c.154] [c.124] [c.177] [c.119] [c.88] [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология