Ксантен реакции

Бензоидные фенолы, за исключением резорцина, не подвергаются такой этерификации. Вследствие склонности этого фенола к образованию эфиров реакции Фриделя — Крафтса часто ведут к образованию ксантенов, как, например, при получении флуоресцеина . 0 [c.349]

Феноло-формальдегидные полимеры, вследствие жирноароматического характера структурных звеньев, в общем устойчивы к нагреву. При разложении фенольных новолаков в вакууме при 450° С образуется крезол Кроме того, в продуктах реакции найден ксантен, получающийся в результате дегидратации 2,2 -диоксидифенилметана, содержащегося в продуктах конденсации фенола с формальдегидом. [c.50]

Реакции ксантенов. Реакции ксантенов, имею1щх в молекуле два водородных атома в положении 9, сходны с реакциями дйфенилметана и ди-"фёнилового эфира. Ксантены вступают в конденсацию с некоторыми кетонами, -подвергаются окислению различными окислителями и галогенируются. [c.341]

Много примеров подобных реакций получения бензодиоксанов, диоксанов, ксантенов, ксантонов, бензофуранов и хроманов можно найти в монографии, посвященной гетероциклическим соединениям 1451.1 [c.349]

Несколько ранее были описаны реакции окисления растворенным при по-моиш краун-эфиров КО соединений с лабильным атомом водорода, таких, как дигидроантрацен, гексадиен-1,3, гексадиен-1,4, антролин, ксантен и дифенилметан [схема (4.43)][62], а также реакция аниона гидропероксида ярея-бутила [ 63], реакции с фенильными радикалами [ 64], использование спиновых ловушек для идентификации радикалов алкилпероксидов из алкилгалогенидов [ 65], а также реакции окисления алкилзамещенных фенолов [ 66] и отрыва водорода. [c.221]

Повидимому, не было Сделано ни одной попытки дегидрировать октагидро-ксантены до ксантенов. Единственным примером, имеющим отдаленное отношение к такого рода реакциям, является получение ксантена (XXVI) из 2-салицилиден-5-метилциклогексанона (XXIV) [224] через стадию образования соединения XXV, [c.340]

Мягкие окислители, как, например, бензохинон и ацетофенон, превращают ксантен (I) на солнечном свету в диксантил (VI). Последний окисляется при действии ацетона на солнечном свету в ксантон (VII), хотя непосредственно на ксантен [100] ацетон не оказывает никакого действия. Сильные окислители, например разбавленная азотная кислота или хромовая кислота в уксусной кислоте [240], превращают ксантен (I) в ксантон (VII). Эта реакция протекает легче, чем окисление метильных групп бензольных циклов ксантена [15] или нитрование последнего [28], так как в обоих указанных случаях получаются производные ксантона (VIII —IX и I —X). [c.342]

Эта реакция была использована для количественного определения мочевины как весовым [269], так и объемным методами. В последнем случае диксантилмочевину окисляют избытком йодноватой кислоты J273], перманганата калия [274] или бихромата калия [275]. Диксантилмочевина должна быть ЧИС10Й, так как ксантгидрол, ксантен и другие производные ксантена в указанных условиях также окисляются ]273]. Рассматриваемый метод может дать ошибочные результаты при определении мочевины в моче, так как ксантгидрол очень легко соединяется также и с другими азотистыми соединениями [276]. [c.349]

Ксантгидрол и диксантгидриловый эфир при действии разбавленной соляной кислоты превращаются в ксантон и ксантен. Эта реакция должна проходить через стадию образования ксантгидрилхлорида, так как последний при взаимодействии с водой [283] образует те же соединения.. Хлорид может быть получен в чистом виде при обработке ксантгидрола хлористым тионилом [283] или сухим хлористым водородом в присутствии хлористого кальция или хлористого ацетила [245]. Концентрированная соляная кислота дает окрашенный в желтый цвет раствор, из которого трудно выделить хлорид, так как он легко гидролизуется. Однако комплексы хлорида с солями металлов устойчивы и могут быть выделены из водного раствора [97]. [c.350]

Повидимому, не было Сделано ни одной попытки дегидрировать октагидро-ксантены до ксантенов. Единственным примером, имеющим отдаленное отношение к такого рода реакциям, является получение ксантена (XXVI) из [c.340]

Необычной является реакция диспропорционирования ксантгидрола в ксантен и ксантон при обработке разбавленно11 соляной кислотой. Промежуточно образуется ксантилий-ион, а затем происходит перенос гидрид-иона [c.704]

В серной и фосфорной кислотах ксантен, дианизил- и трианизилмета-ны окисляются в соотЕетствующие ионы карбония [28]. При этом не происходит образования SO2, так что окислителем является, по-видимому, кислород воздуха [36]. Реакция заметно катализируется кислотами. Так, в 80%-ной серной кислоте она протекает мгновенно, а в 60%-ной — очень медленно [28. Предположение о том, что каталитическое действие кислот сводится к протонированию ксантена, дианизилметана и др., которое облегчает отрыв гидрид-иона и образование иона карбония, представляется [c.433]

Перекиси алкилов, особенно перекиси третичных алкилов, восстанавливаются алюмогидридом лития с большим трудом. Перекись грег-бутила может быть восстановлена в т/ ет-бутиловый спирт (выход 77%) только в кипящем дибутиловом эфире при взаимодействии с 1,7 моль LIAIH4 в течение 4 ч [1962]. Ниже 55° С реакция вообще не идет [2427]. Также не восстанавливаются с помощью LIAIH4 такие перекиси, как перекись (1-фенилэтил)трифе-нилметила и (1-фенилэтил)-9-ксантенила [807]. Напротив, перекиси арилов в большинстве случаев восстанавливаются очень легко и с хорошими выходами. [c.181]

Влияние структурных факторов. Межмолекулярный перенос гидрид-ионов, особенно если он происходит с участием алкил-катионов, часто протекает очень быстро. Так, при температуре порядка комнатной грег-бутил-катион, образующийся из трет-бутнлгалогенидов и галогенидов алюминия, практически нацело отрывает гидрид-ион от изопентана всего лишь за 1 мсек [52]. Скорость гидридного переноса может быть измерена обычными методами в случае более устойчивых катионов, таких, как трифенилметил-катион. Для некоторых реакций такого рода, в которых исходный катион генерируется в неравновесных условиях из соответствующего спирта, скорость процесса выражается уравнением и = fe [R+][донор], где донор — формиат-ион [593, 1220], ксантен [414] или изопропиловый спирт [56]. В сильнокислых средах необходимо делать поправку на частичное превращение слабоосновных молекул донора в соответствующие сопряженные кислоты, поскольку протонирование приводит к потере донорных свойств. Реакции переноса дейтерид-иона протекают в 1,8—4,9 раза медленнее это означает, что разрыв связи между водородом и соседним с ним атомом происходит на стадии, определяющей общую скорость реакции [56, 593, 1220]. [c.259]

Дибензопиран-(ксантен)—другое кислородсодержащее гетероциклическое соединение, которое легко входит в реакцию Фриделя— Крафтса. С хлористым бензоилом получается 2-беязоилдибензопиран (т. пл. 148°) [8..3]. [c.355]

В литературе [9, 10, li] имеются некоторые сведения о превраи1,ении подобных бис-димедонилметано з (II) или ксантенов (111) в производные дигидропиридина при действии на них аммиака или аминов. Однако не всегда реакция идет с хорошим выходом, даже прп повышенном давлении и сильном нагревании. 9-Фенилдекагидроакридиндион, например, образуется с незначительным выходом после 12-часового нагревания 18 [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология