Фенилгидразоны оснований

Реакции карбонильны.х соединений с основаниями осуществляются в мягких условиях и находят применение для идентификации. Реакция карбонильных соединений с аминами (образование связи С N) применяется в синтезе азотсодержащих гетероциклических соединений, например хиноксалинов и пиразолов. Фенилгидразоны альдегидов и кетонов служат исходными веществами в синтезе индолов по способу Фишера. [c.127]

Настоящий метод основан на описанной ранее методике озонирования фенантрена в метиловом спирте . Недавно было описано восстановление смеси перекисей, полученной в результате реакции, триметилфосфитом с образованием дифенового альдегида, который был количественно выделен в виде ди-п-нитро-фенилгидразона Недостаток этой методики заключается в том, что диальдегид нельзя выделить с высоким выходом [c.64]

Поскольку эти деревья имели практически одинаковый возраст и одинаковое число годовых колец у основания, ширина их изменялась соответственно диаметру стволов более чем в 2 раза. Детальное исследование содержания в этих стволах пентозанов (по Толленсу) и маннана (по фенилгидразону) показало, что оно изменяется пропорционально номеру годового кольца, а не диаметру дерева. Эту общую закономерность можно иллюстрировать дан-, ными, приведенными в табл. 61, где представлены результаты определения пентозанов и маннана в образцах древесины ели, взятых из разных годовых колец на высоте 0,5 м от основания. [c.303]

Синтез Фишера. Как указывалось выше, этот синтез основан на катализируемой кислотами перегруппировке фенилгидразонов, сопровождающейся выделением аммиака. Во многих случаях реакцию можно осуществить кипячением в уксусной кислоте смеси альдегида или кетона с 1 экв фенилгидразина. Образование фе-нилгидразона и его последующая перегруппировка происходят без выделения промежуточных соединений. Этот синтез в его наиболее простом варианте может быть иллюстрирован реакциями получе-ния скатола и 2-метилиндола. [c.311]

Фенилгидразин — бесцветное масло (т. пл. 19,6 °С, т. кип. 241 С), быстро окрашивающееся вследствие окисления на воздухе. Действует как кровяной яд, на коже вызывает экзему. Фенилгидразин является сильным основанием и образует устойчивые растворимые в воде соли. Как и многие производные гидразина, он обладает восстановительными свойствами. Из реакций следует отметить прежде всего взаимодействие с карбонильными соединениями с образованием. фенилгидразонов (см. раздел 2.2.4.1), а также реакцию с оксикарбонильными соединениями, в особенности моносахаридами, приводящую к озазонам (см. раздел 3.1.1). Фенилгидразин служит исходным веществом для синтеза гетероциклов (см. с. 572), производные которых применяются в частности как лекарственные препараты. [c.517]

Существуют различные способы синтеза серотонина. Метод, приведенный ниже на схеме [316], основан на использовании метода Фишера необходимый фенилгидразон получают по реакции Яппа-Клингемана, в которой енол [c.466]

Метод основан на том, что при прибавлении фенилгидразина К раствору, содержащему формальдегид, в присутствии окислителя (гексацианоферрата (III) калия Кз[Ре(СМ)б1) происходит окисление фенилгидразина до фенилгидразона, причем промежуточный продукт этого окисления конденсируется с формальдегидом, образуя вещество, окрашенное в оранжево-красный цвет. Если эту реакцию проводить в щелочной среде, то все вещества, выделяющие формальдегид при разложении в кислой среде, не дают окраски. [c.189]

МЫМ ИЗ а,Э-дикарбонильного соединения или его эквивалента схема (118) . В зависимости от того, является ли алкилом или водородом, протонированное основанием р-карбонильное расщепление дает фенилгидразон либо я-кетоэфира, либо а-дикетона. СОМе СОМе [c.549]

Используя уравнение скорости реакции [уравнение (13)], можно показать, почему скорость такого типа реакции возрастает при понижении pH, но достигает некоторого предела при pH, более низких, чем р/Са кислоты, сопряженной с азотистым основанием. При низких величинах pH амин протонируется. В результате за счет уменьшения концентрации свободного азотистого основания понижается концентрация промежуточного продукта присоединения. Однако, с другой стороны, дегидратация катализируется кислотами. Поэтому эффекты, возникающие при уменьшении pH, должны взаимно компенсировать друг друга, и наблюдаемая скорость не должна в таком случае зависеть от величины pH, как и следует из уравнения (13). Такой характер изменения скорости реакции наблюдается в довольно широком диапазоне значений pH при образовании фенилгидразона из галактозы [6]. Часто, однако, дальнейшее понижение pH приводит к уменьшению скорости реакции, в результате чего наблюдается хорошо известная колоколообразная зависимость скорости реакции от pH (см. рис. 1) [5, 12,49, 83, 98, 138, 144, 185]. Такое понижение скорости нельзя объяснить уравнением (13), поэтому оно должно быть видоизменено. Далее, добавляя новые члены к уравнению (13), можно было бы объяснить увеличение скорости реакции сверх предсказываемого первоначальным уравнением. Однако объяснить понижение скорости ниже предсказываемой можно лишь в том случае, если предположить, что происходят изменения в стадии, определяющей скорость реакции. Колоколообразные кривые зависимости скорости реакции от pH наблюдаются в тех условиях, когда общий кислотный катализ не оказывает заметного влияния на наблюдаемую скорость реакции и когда в значения констант скоростей реакций внесены поправки на общий кислотный катализ. Следовательно, уменьшение скорости реакций при понижении pH должно указывать на то, что лимитирующей становится другая стадия [98]. Для подобных процессов это вполне закономерно. Действительно, уменьшение pH приводит к постепенному увеличению скорости дегидратации, а также к понижению скорости присоединения по карбонильной группе свободного азотистого основания, поскольку последнее при этом становится протонированным. [c.349]

П. и его производные в отличие от а,Р-ненасыщ. кетонов с трудом вступают в р-ции присоединения и, как правило, не образуют производных по карбонильной группе (оксимов, фенилгидразонов, оснований Шиффа). Для них характерна способность под действием НС О4 или ее производных превращ. в соли пирилия, напр. [c.541]

Надо указать также, что фенилгидразоны оснований Манниха, полученные из кетонов, формальдегида и вторичных аминов, могут быть превращены в индольные производные. Так, например, фенилгидразон 2-(Ы-морфолинометил)-циклогексанона дает с хорошим выходом 11-(Н-морфолинометил)-1,2,3,4-тeтpa-гидpoкapбaзoлeнин [c.15]

Фруктоза является восстанавливающим сахаром и образует кетогруппы фенилгидразон, фенилозазон, п-бром-фенилгидразон, меркаптали, ацетали и др. Фруктоза по сравнению с глюкозой более лабильна к кислотам, основаниям и температуре. Она быстро подвергается деструкции. При кипячении в нейтральном спиртовом растворе образует смесь из примерно семи веществ. Восстановление карбонильной группы приводит к смеси эпимерных полиолов. Окисляется азотной кислотой, кислородом воздуха [60]. При нагревании фруктозы с резорцином и соляной кислотой образуется красное (реакция Селиванова), с мочевиной — синее, с барбитуровой и тиобарбитуровой кислотами — розовое окрашивание. При ацилировании фруктозы получают, в зависимости от условий реакции, разной степени ацилированные производные. [c.127]

Настоящая методика была разработана по данным работ Валлаха и Фрейлона основанных на общем методе, который открыт Лейкартом . а-Фенилэтиламии может быть также получен с удовлетворительными результатами восстановлением оксима ацето-фепона натрием в абсолютном спирте , или амальгамой натрия или амальгамой аммония , или электролитическим восстановлением ". Амин этот был также получен восстановлением фенилгидразона ацетофенона амальгамой натрия и уксусной кислотой из бромистого а-фенилэтила и гексаметилентетрамина , действием иодистого метилмагния на гидробензамид и каталитическим восстановлением ацетофенона водородом в присутствии аммиака и [c.525]

Из нескольких описанных в литературе радиохимических методов определения карбонильной группы, пожалуй, лишь один наилучшим образом подходит для анализа заметных количеств низ-комолекулярпых соединений. Этот метод основан на обработке пробы п-иодфенилгидразином- Ч и последующем разделении замещенных фенилгидразонов с помощью жидкостной хроматографии в колонке [72] (гл. 1, разд. V). В работе [72] сообщается лишь [c.110]

Вообще на основании только химических свойств решить вопрос, какую из таутомерных форм представляет собою данная у-карбонилки-слота, —весьма затруднительно и в большинстве случаев решающими являются фн.чико-хичические исследования. Например левулиновая кислота легко дает оксим, фенилгидразон, оксинитрил и другие реакции карбонила, что подтверждает ее кетонное строение и со ласуется с физикохимическими данными (э ектропроводность). [По последним данным (М. [c.151]

Описано также большое число окрашенных, главным образом, в желтый, оранжевый, светлокрасный, а также коричневый, золотисто-коричневый, рубиново-красный или черный цвет продуктов присоединения симм. тринитротолуола, т-т р и нитронафталина и Р-т е тр а н и тр о н а ф т а л и н а с фенолами, простыми и сложными эфирами фенолов, оксихинолиновыми основаниями, кумароном, ааароном, пипероналем, окисью дифенилена и окисью динафтилена, а также продуктов присоединения тринитр о-бензола с ароматическими углеводородами и их производными Многие из продукгов, получающихся при взаимодействии пикрилхлорида, тринитрофенола, тринитробен-зола и тринитротолуола с фенилгидразонами ароматических альдегидов, обладают очень интенсивной окраской [c.351]

Взаимодействие с фенилгидразином, аминами и другими азотистыми основаниями. При действии фенилгидразина на О-глюкуроновую кислоту образуется фенилгидразиновая соль ее фенилозазона XXVI. Б-Глюк-урон с этим же реагентом дает фенилгидразид фенилгидразона глюкуроновой кислоты XXVII [c.305]

Только кетонная группа, находящаяся в положении 3, вступает в обычные реакции, характерные для карбонильной группы. Так, кумарандион-2,3 дает 3-фенилгидразон и т. д. [90]. Повидимому, во многие из указанных реакций кумарандион-2,3 может вступать лишь после раскрытия лактонного кольца. Например, при взаимодействии с анилином получается шиффово основание (II). Новое замыкание лактонного кольца может привести к образованию кумарандион-2,3-анила 3. [c.33]

Оксим и фенилгидразон ксантона могут быть синтезированы косвенным путем при взаимодействии ксантиона (III) соответственно с гидроксиламином и фенилгидразином [89]. Основание Шиффа (VIII) получают как при [c.327]

Кинг и Робинсон [363] также получили 3-метил-3-(р-феноксиэтил)индо-ленин (X) из фенилгидразона а-метил-у-феноксимасляного альдегида (IX) при действии спиртового раствора хлористого водорода. Ст хлорметилата основания X не удалось отщепить феноксигруппу горячей бромистоводородной кислотой (или другими средствами) вследствие одновременно идущего сильного разложения этого соединения [365а]. [c.63]

На основании данных [32], полученных при синтезах тетрагидрокар-базолов (стр. 236, 237), установлено, что из двух изомеров XII и XIII, которые могут образоваться в результате реакции же/тга-замещенных фенилгидразонов, получается главным образом соединение XII. [c.8]

Фенилгидразон бензальдегида также присоединяет RMgX, но реакция протекает менее гладко, чем для шиффовых оснований. Еще менее благоприятен результат в случае бензальдегидметилфенилгидразона I31, 78]. [c.397]

Сущность метода. Метод основан на том, что при прибавлении фенилгидразина к раствору, содержащему формальдегид, в присутствии окислителя гексацианоферрата (III) калия Кз[Ре(СЫ)б] феннлгидразин окисляется до фенилгидразона, причем промежуточный продукт этого Окисления конденсируется с формальдегидом, образуя вещество, окрашенное в оранжево-красный цвет. [c.389]

Методы, основанные на восстановлении азотсодержащих функциональных производных oL-кетокислот. а. Восстановление можно осуществить оловом и соляной кислотой или цинком и уксусной кислотой, амальгамой натрия или алюминия, каталитическим путем (никелем Ренея) или электролитическим путем. В качестве функциональных производных применяют оксимы, гидразоны, фенилгидразоны и т.д., например [c.369]

Вывод, сделанный на основании качественных проб и физико-химических данных, обычно подтверждают получением производных. Производными органических соединений называют вещества, которые получаются в результате химических изменений в функциональной группе. Например, Н2С=М0Н (оксимы) и R2 =NNH вH5 (фенилгидразоны) — производные карбонильных соединений НСОННг (амиды) — производные кислот. [c.209]

Вольфром и Блейр [6П сообщили о синтезе кристаллического продукта, полученного при ацетилировании фенилгидразона D-маннозы уксусным ангидридом в пиридине. Хотя нет возможности точно установить строение продукта, авторы на основании аналитических данных предполагают, что образуется соединение (XLIV), содержащее пиразолиновый цикл. Оле [62] из 2,3-дикетоглюконо-вой кислоты получил производное пиразолина (XLV) по схеме [c.163]

Найдено что фенилгидразоны ряда альдегидов и кетонов алкилируются в двухфазной системе, содержащей 50%-ный водный раствор едкого натра в качестве основания и тетрабутил-аммониихлорид как катализатор. Для 30 изученных соединений наблюдается исключительно N-алкилирование (выход 43—98% ). [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология