Термомеханическая кривая сетчатых полимеров

Термомеханическая кривая сетчатых полимеров [c.202]

Площадка (плато) на термомеханической кривой иллюстрирует сравнительно малое изменение деформации при постепенном повышении температуры. На участке термомеханической кривой между Та и Т реализуется сумма обратимых деформаций (малой упругой и равновесной высокоэластической, которая у линейных полимеров достигает весьма больших значений). Для полимеров сетчатого строения величины равновесной высокоэлестической деформации также значительно больше, чем в области ниже температуры стеклования. [c.64]

В сетчатом полимере, помещенном в переменное во времени температурное поле, идут процессы последовательного размораживания (в порядке увеличения молекулярной массы цепей сетки) равновесно деформированного полимера. Для термомеханической кривой (ТМК) сетчатого полимера наиболее информативными величинами являются деформация ,, относительное приращение деформации (Sao [c.508]

Термомеханические кривые полимеров а - кристаллического б- аморфного термопласта в - аморфного сетчатого. Температуры переходов - стеклования Тр - размягчения - высокоэластичности - кристаллизации (плавление) -плавления - термомеханической деструкции [c.16]

В четвертой главе подробно освещен термомеханический метод определения температуры стеклования и текучести полимеров, проанализированы особенности интерпретации термомеханических кривых для аморфных и кристаллических полимеров, приведен расчетный метод определения по химическому строению полимера величины механического сегмента. Рассмотрены две основные концепщш механизма процессов застекловьшания полимеров - релаксационная и межмолекулярная. Рассматривается более универсальный, чем широко распространенный групповой подход расчета свойств полимера по их химическому строению, атомистический подход, с использованием которого получены аналитические выражения для расчета по химическому строению температуры стеклования линейных и сетчатых полимеров. Выполнен анализ влияния типов разветвлений линейных полимеров, а для сетчатых полимеров - числа звеньев между узлами сшивки, типа и строения этих узлов, наличия и вида дефектов сетки на температуру стеклования полимеров. [c.15]

Как показано в главе 12, термомеханическая кривая, а точнее, ее переходная область является результатом реализации принципиально важных свойств макромолекул в форме огибающей деформационных скачков всех присутствующих в полимере макромолекул. А именно, переходная область термомеханической кривой любого полимера, в том числе и сетчатого, может рассматриваться как прообраз интегральной кривой его ММР. Величина температурного интервала переходной области ТМК ЛТ =Т - Тс не зависит от условий проведения эксперимента и Тс изменяются пропорционально скорости сканирования температуры. [c.374]

ЮТ об уменьшении растворимости и повышении температуры размягчения при облучении до доз 1—3 МДж/кг. Дальнейшее увеличение поглощенной дозы излучения до 5 МДж/кг вызывает снижение температуры размягчения, по-видимому, вследствие конкурирующего со сшиванием процесса деструкции. Дальнейший переход термомеханической кривой в прямую, параллельную оси температур, свидетельствует об образовании в смоле пространственной сетчатой структуры, исключающей течение полимера. [c.21]

Характер термомеханических кривых на рис. 55 позволяет сделать вывод, что полимер, содержащий большее количество фенольного компонента, обладает гораздо более плотной сетчатой структурой, чем полимер, содержащий меньшее количество фенольной смолы. [c.123]

Из рис. 41 видно, что термомеханическое поведение эпоксидных смол, находяш ихся в отвержденном состоянии, в значительной степени определяется относительным содержанием эпоксигрупп в исходном полимере. Большая эластичность смолы, содержаш вй меньшее количество эпоксигрупп (кривая 1), связана с образованием пространственной сетки с более редко расположенными поперечными связями, чем у эпоксидной смолы с большим содержанием эпоксигрупп, более реакционноспособной и обладающей поэтому гораздо более плотной структурой (кривая 2). Характер кривых показывает также, что эпоксидные смолы, как и другие полимеры с жесткой сетчатой структурой, обладают заметными высокоэластическими деформациями, но не способны переходить в вязко-текучее состояние. [c.105]

Кристаллические линейные полимеры при нагревании их выше температуры кристаллизации Т р переходят либо в высокоэластическое состояние, либо в вязкотекучее. Такие полимеры при Т<Ткр ведут себя при малых напряжениях как твердые тела, и величины деформаций их весьма незначительны. При 7 >Г р деформации резко возрастают. Таким образом, термомеханическая характеристика кристаллических линейных полимеров весьма проста. Этого нельзя сказать о структурирующихся пространственных (сетчатых) полимерах (рис. 45). Если образование поперечных полимерных связей (сшивание) происходит при Тсш>Тт, то полимер с повышением температуры переходит в вязкотекучее состояние лишь до определенного предела. По мере развития процесса сшивания величина деформации течения уменьшается (кривая ). В дальнейшем с ростом температуры течение вовсе становится невозможным, и полимер из вязкотекучего состояния переходит в высокоэластическое и, наконец, в стеклообразное. Если в полимере образование поперечных связей происходит при Тст<Тт, В зоне высокоэластического состояния, то переход в вязкоте- [c.107]

Рост плотности сшивки приводит к ограничению кинетической подвижности цепей, которая при определенной величине М(, может полностью исчезнуть. У таких плотносшитых сетчатых полимеров переход в высокоэластичное состояние отсутствует (рис. 50, кривая 3), Отсюда следует практический вывод предельная температура эксплуатации пластмасс, не переходящих в высокоэластическое состояние, определяется не температурой стеклования, которая просто отсутствует, а температурой термомеханической деструкции. Поскольку Г , д > Гр, то наблюдаемый эффект свидетельствует о повышении теплостойкости полимера. [c.134]

Термостойкость радиационных полимеров характеризовалась значениями теплостойкости по Вика и термомеханическими кривыми (рис. 59). Отсутствие выраженной области высокоэластического состояния на термомеханических кривых показывает, что радиационные полимеры всех исследованных полиэфи-)ов имеют сетчатую структуру 121]. Однако довольно большой интервал перехода от температур стеклования к температурам разложения и незначительная деформация в этой области свидетельствуют о наличии участков, не сшитых в жесткую пространственную структуру, или о присутствии небольшого количества не связанных в сетку полиэфиров, играющих роль пластификаторов. [c.153]

Особенности структуры полимеров сетчатого строения могут быть хорошо поняты при изучении влияния температуры на деформированное состояние полимеров, т. е. при помощи термомеханических кривых, определяемых по методу, разработанному В. А. Каргиным, Т. И. Соголовой и Г. Л. Слонимским [1, 9, 10]. Термомеханические кривые позволяют установить температуру стеклования полимера, исследовать ее зависимость от структурных параметров, а также оценить способность полимера к развитию упругих и неунругих деформаций, исследовать термическую лабильность сетчатой структуры и провести другие важные исследования. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология