Величина связь между строением

Соединения акридина хорошо кристаллизуются, и большинство из них имеет отчетливо выраженные температуры плавления. Методы их синтеза не оченч сложны, однако требуют дальнейшего усовершенствования. Указанные свойства акридиновых соединений привлекают к ним внимание химиков-органиков. Физико-химиков интересуют простейшие правила, устанавливаюш,ие связь между строением и величиной основности в ряду акридинов, а также связь между строениями и спектрами поглощения. Зависимость антибактериального действия акридиновых соединений от степени ионизации представляет собой наиболее известный пример связи между физико-химическими свойствами и физиологическим действием. [c.373]

Существует несколько способов рассмотрения количественного содержания индивидуальных углеводородов в нефтях. Наиболее простой из них — это определение абсолютной концентрации данного соединения в нефти. Однако при этом теряются весьма важные закономерности, связанные с концентрационным распределением изомеров. Кроме того, незначительные по своей абсолютной величине цифры (например, 0,02, 0,005% и т. д.), характеризующие концентрации отдельных углеводородов, плохо воспринимаются и плохо запоминаются. Более интересной является оценка относительного распределения изомеров или гомологов. Этот способ, предложенный в работе [8], весьма удобен для различных теоретических обобщений и дает наглядное представление о связи между строением алканов и их концентрацией в различных нефтях. [c.42]

В предыдущих главах была показана связь между строением и термодинамической устойчивостью пространственных изомеров. Не менее интересная и четкая связь существует также и между структурой насыщенных циклических углеводородов и их термодинамической устойчивостью. Целиком зависящие от строения термодинамические параметры реакционной способности изомерных углеводородов являются одной из двух величин, определяющих (наравне с кинетическими параметрами) природу реакционной способности органических соединений. [c.101]

Линейные зависимости типа приведенных на рис. 11.3, охватывающие м- и л-производные бензола, имеют широкое распространение. Несмотря на отдельные случаи отклонений (рис. 11.4), их степень точности часто достаточна для полезных предсказаний величина и знак наклона являются важными характеристиками реакции, и даже характер отклонений может помочь в установлении связи между строением и реакционной способностью. [c.457]

При прохождении сквозь призму Николя светового луча его колебания сохраняются только в одной плоскости — луч становится плоскополяризованным (рис. 50). Если при пропускании такого луча сквозь раствор исследуемого соединения произойдет отклонение его плоскости поляризации от первоначальной на определенную величину угла, измеряемую в градусах, то такое вещество оптически активно. Оптическая активность большинства органических соединений связана со строением их молекул, что подтверждается фактом оптической активности их растворов. Связь между строением органических веществ и их оптической активностью видна из следующих примеров. [c.186]

У твердых веществ существует тесная связь между реакционной способностью и коэффициентом испарения. Для обоих очень существенна величина энергии активации, которая необходима для отщепления структурных составляющих от кристаллической решетки. В связи с этим на основе опытных данных можно заключить о наличии связи между строением кристаллической решетки вещества и его коэффициентом испарения [35]. [c.27]

Подводя итоги развития исследуемой нами проблемы в 60— 70-х годах XIX в., следует отметить, что в это время были установлены некоторые закономерности, связывающие строение органических молекул (в рамках классической теории и электрохимических представлений) и скорости их взаимодействий (вернее, идентичные скоростям величины — коэффициенты сродства ), найдена качественная зависимость между скоростями органических превращений и электрохимическим строением реагентов. Однако к 1877 г. (ко времени появления первой работы из физико-химического цикла исследований Меншуткина) изучение связи между строением и реакционной способностью органических соединений не получило широкого распространения. Причины этого следует искать [c.20]

Несмотря на интересные результаты, полученные при изучении связи между строением и реакционной способностью соединений до 1884 г., следует отметить, что для характеристики реакционной способности молекул использовалось преимущественно количество прореагировавшего исходного вещества в единицу времени. Только позднее эта сильно и неопределенно зависящая от условий превращения величина была заменена константой скорости реакции. [c.25]

Уже в 1895 г. Гольдшмидт определил константы скорости этерификации ряда орто-замещенных ароматических кислот и сделал выводы о влиянии положения и природы заместителя в молекуле на величины констант скоростей реакций [123]. Автор считал, что связь между строением (молекулы.—5. К.) и скоростью реакции можно удовлетворительно объяснить, так же как и большую часть вопросов химической кинетики [123, стр. 3227]. [c.32]

На практике очень часто для предотвращения процессов течения используются реакции сшивания (стр. 67). При этом образуются полимеры пространственного, или сетчатого строения. До последнего времени полагали, что сетчатый полимер представляет собой совокупность макромолекул, между которынгн меюгся поперечные химические связи. Частота сетки характеризуется величиной молекулярного веса отрезка цепи между поперечными связями— узлами сетки или числом молей отрезков цепи между )-злами сетки в единице объема. Эти величины связаны между собой уравнением [c.237]

Использование величин р/С для выяснения связи между строением и реакционной способностью металлоорганических соединении в реакциях типа основано на применении принципа Бренстеда [c.325]

Термохимические измерения на протяжении многих лет используются для установления связи между строением молекул и их энергетическими характеристиками, в частности они дают информацию о прочности связей в молекулах [I, 2]. Важнейшими термохимическими величинами являются энтальпии атомизации, которые легко могут быть рассчитаны по экспериментальным теп-лотам сгорания. Благодаря тому, что теплоты сгорания измеряются в калориметрических бомбах с точностью, достигающей 0,01—0,02 , [3], примерно с такой же большой точностью могут быть получены и энтальпии атомизации. [c.224]

В рассмотренных примерах связи между строением фосфорсодержащих соединений и их реакционной способностью часто отмечалось, что константа скорости реакции изменяется не пропорционально изменению энергии активации. Как правило, это проявляется в том, что в результате введения к атому фосфора заместителей, способных участвовать в сопряжении с реакционным центром, константа скорости реакции снижается на меньшую величину, чем это следует из уравнения Аррениуса при увеличении энергии активации на 1,5—2,5 кшл/моль и постоянном Р2. Это связано с тем, что параллельно с изменением энергии активации [c.531]

Для установления количественной связи между строением реагирующих веществ и их реакционной способностью Н. Н. Семенов в монографии О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности [24] обобщил результаты по измерениям энергий активации и тепловых эффектов радикальных реакций. Оказалось, что соотношение Поляни для экзотермических реакций, связывающее энергию активации с тепловым эффектом реакции, пригодно для большого числа изученных элементарных процессов с участием атомов или свободных радикалов. Тем самым была установлена прямая связь между строением реагирующих частиц, определяющим величину теплового эффекта, и их реакционной способностью, которая характеризуется в значительной степени величиной энергии активации. [c.25]

Некоторые авторы пытались найти связь между строением обменивающихся соединений и величиной коэффициента разделения [76, 65]. Однако точность значений этой величины пока недостаточна для выводов такого рода. [c.224]

Следует отметить, что мы не исследовали условий оптимальной конверсии в изученных реакциях. Поэтому мы не считали возможным обсуждать связь между строением исходных соединений и величиной наблюдаемой конверсии. [c.444]

СВЯЗЬ МЕЖДУ СТРОЕНИЕМ И ВЕЛИЧИНОЙ К, [c.458]

Физические свойства высокомолекулярных соединений определяются величиной междумолекулярных сил между цепями, природой упаковки цепей, а также видом и степенью упорядоченности молекул или располон ения цепей. Если полимер имеет высокую степень упорядоченности, то он приближается к кристаллу по геометрическому расположению звеньев в трехмерной кристаллической решетке. При полном отсутствии порядка в расположении молекул структура является полностью аморфной. На самом деле, как было показано в гл. II, реальные полимеры представляют промежуточные образования, содержащие как кристаллическую форму в виде отдельных областей, имеющих ту или иную степень упорядоченности, так и совершенно неупорядоченные аморфные участки. Степень кристалличности и свойства твердого полимера определяются конфигурацией и химической структурой отдельных цепей макромолекул. Поэтому мы рассмотрим связь между строением и физическими и механическими свойствами важнейших типов полимеров. р.- [c.57]

Первыми работами, которые послужили основой для использования методов диэлектрической проницаемости в химии, были работы Друде (1897), в которых была установлена эмпирическая связь между строением молекул и диэлектрическими потерями, и Дебая (1925—1929), установившего связь между величиной диэлек-трической проницаемости и диэлектрических потерь со строением молекул. [c.246]

Связь между строением парафиновых углеводородов и степенью их превращения (изомеризации) при различных температурах видна также на рис. 6. Следует только иметь в виду, что температурный коэффициент роста скорости реакции с тем-пературой отражает не только энергию активации непосредственного изомерного перехода, но и энергию активации реакции дегидрирования, т. е. энергию активации первого этапа изомеризации. Поэтому вычисление величин кажущейся энергии активации, как это обычно делается для некоторых каталитических реакций, в данном случае вряд ли целесообразно . К сожалению, опытные данные о дегидриро- [c.119]

Символ1ы, используемые для описания строения атома. Бели для полного описания типа связи электрона в атоме требуется четыре квантовых числа, то для описания связи между строением атома и химическим поведением элемента в общем достаточно двух квантовых чисел, а именно главного квантового числа п и орбитального квантового числа I. Для указания величины орбитального квантового числа используют следующие краткие обозначения электрон, находящийся на энергетическом уровне, характеризующемся Z= О, называют s-электроном, на энергетическом уровне с Z=l—р-электроном, на уровне с 1=2 — -электроном и с Z=3 — /-электроном. [c.145]

Вообще во второй половине 20-х годов XX в. был выполнен ряд исследований температурной зависимости скоростей реакций [298, 300, 313—315], при этом некоторые химики рассчитывали на основании полученных зависимося ей величины энтропийных факторов (предэкспонентов) 313] и энергий активаций [314] различных реакций [298]. Хотя в известной степени можно согласиться со сделанным в 1928 г. Хюккелем выводом ...температурные коэффициенты констант скоростей реакций, которые необходимы для нахождения величин энергии активации и констант действия, определялись... очень редко [298, стр. 1519], значение выполненных в этом направлении работ было велико. Химики в 20-х годах XX в. пытались рассмотреть природу связи между строением реагентов и скоростями их превращений, основываясь на сопоставлении температурных коэффициентов констант скоростей различных реакций. Так, Шеффер и Брандсма в 1926 г., изучив температурную зависимость скоростей нитрования ароматических молекул, обнаружили, что скорость химической реакции может быть дана как простая функция суммы термодинамических потенциалов реагирующих соединений. Энергия и энтропия промежуточного состояния появляются... в то же самое время в этом уравнении (скорости реакции.— В. К-) [315, стр. 534]. Это положение явилось развитием ранних представлений Шеффера о более широком привлечении термодинамических закономерностей при рассмотрении скоростей химических реакций [316]. [c.96]

Поэтому положительности (ф) и отрицательности (0) Дерика, величины которых обратно пропорциональны логарифмам констант диссоциации кислот и оснований в воде, а также факторы, отражающие влияние расположения заместителя на константу диссоциации соединения, лишь уточнили характер уже рассмотренной ранее в общих чертах связи между строением органических электролитов и их ионизацией [328, стр. 1182]. Однако в отличие от ряда своих предшественников Дерик не пытался использовать введенные им величины 0 и ф для количественной корреляции констант скоростей или констант равновесия других реакций [24, стр. 17] и не пробовал на основе полученного экспериментального материала сделать более широкие обобщения о природе взаимосвязи свойств органической молекулы (целого) и составляющих ее атомов (составных частей) (сравнить с [164]). [c.100]

Уже при создании теории абсолютных скоростей реакций химики пытались использовать ее основные положения для установления характера связи между строением и реакционной способностью органических молекул [17, 347—349]. Поскольку значения энергии активации различных превращений можно было приближенно определить в свете представлений коллизионной теории, исследователи рассматривали с точки зрения положений теории абсолютных скоростей реакций влияние строения реагентов на величину энтропии активации, а также характер связи изменения энтропии и энергии активации для различных органических превращений. Так, в 1935 г. Винн-Джонс и Эйринг показали, что образующийся при реакциях замещения анилинов с различными бензоилхлоридами активный комплекс будет сильно полярен и будет обладать в соответствии с этим высокой энтропией активации [349, стр. 500]. Поскольку в рассмотренных реакциях строение активного комплекса фактически одинаково, энтропия активации остается почти постоянной, а изменение скоростей реакций оказывается обусловленным лишь различными энергиями активации. В общем теория абсолютных скоростей реакций сводит проблемы кинетики к термодинамическому расчету константы равновесия для активированного комплекса (и исходных молекул.— В. К.) и трансмиссионного коэффициента, который часто очень близок к единице [349, стр. 502]. [c.107]

Углеводороды состава Сд—Св (изопентаны, изогексаны, изогеп-таны и изооктаны) — важная составная часть бензинов (моторных топлив) — топлива для карбюраторных двигателей. Качество моторных топлив определяется их способностью к детонации, которая характеризуется преждевременной вспышкой в цилиндрах двигателя, что приводит к понижению его мощности и ускорению износа. Наименьшей способностью к детонации обладают углеводороды изостррения, и в частности изооктан. Его антидетонационная устойчивость принята за 100, а нормального гептана — за 0. Поэтому качество моторного топлива оценивается величиной октанового числа. В таблице 4 показана связь между строением некоторых предельных углеводородов и значением их октанового числа. [c.42]

С ГЛ. 6). Из школьного курса. химии вы должны были усвоить понятия химических символов, атомных весов и молярных величин, получить представление о периодической системе элементов и химических формулах, узнать о динамическом равновесии, растворимости, кислотно-основных и окислительно-восстановительных реакция.х, о константах равновесия, основах современной оиисательной химии, природе химической связи и о связи между строением и свойствами молекул. Предполагается также, что из школьного курса физики вы должны были получить представление о волновой и корпускулярной теориях света (соотношение Е = /IV), о законе Кулона (Е = д21г ), существовании и свойствах электронов, ядерной модели атома, кинетической энергии (равной ту2/2), силе, давлении, механическом имяульсе и абсолютной температуре. Предварительное или параллельное изучение физики в институте, несомненно, поможет извлечь из данного курса химии гораздо большую пользу. В средней школе вы должны быти научиться решать простые алгебраические уравнения, записывать с помощью алгебраических символов задачи, сформулированные обычным языком, и после их решения делать выводы снова в описательной форме. Начиная с гл. 6 предполагается, что вы уже прослушали или слушаете параллельно курс вычислительной математики. [c.9]

Кронгауз и Багдасарьян при исследовании серии различных ароматических азосоединений не смогли обнаружить простой связи между строением молекул и их реакционноспособностью по отношению к акцептированию энергии возбуждения донора. Например, по сравнению с перекисью бензоила азобензол является плохим акцептором энергии, хотя он обладает двумя фенильными кольцами, сопряженными с двумя двойными связями. С другой стороны, фенил-азотрифеннламин и диазоаминобензол, обладающие хорошими акцепторными свойствами, разлагаются с малым выходом, хотя для диссоциации требуется только небольшое количество энергии [159]. Из защитного действия, которое оказывают дибензилдисульфид и дибензоилдисульфид на разложение перекиси бензоила, возможно оценить величину составляющую от 150 до 400 л/лмль. Жерт- [c.130]

При выборе препарируюш,их агентов необходимо учитывать, что некоторые из них способствуют загрязнению полиамидных волокон, в то время как другие препятствуют этому. Следовательно, необходимо знать грязеотталкивающее действие реагентов, применяемых для антистатической препарации волокна, придания волокну жесткости, гладкости и т. д., способность этих веществ вызывать агрегацию частиц грязи. Если волокно применяется для изготовления изделий специального ассортимента (ковры, ткани для обивки мебели, покрывала и др.), то в препарационную ванну должны быть введены вещества с особенно высокими грязеотталкивающими свойствами. В работе Виклейна [159] приведен обзор литературы, относящейся к методам исследования загрязняемости волокон, а также результаты собственных исследований автора, проведенных, в частности, на поликапроамидном штапельном волокне. Оценка качества используемых препарирующих агентов дается на основании опытов, проведенных на тканях, причем определялись такие показатели, как загрязняемость ткани, замедление загрязнения и возможность удаления грязи. Критерием для оценки была белизна материала ) и связанный с ней показатель загрязнения ткани, а также зольность ткани. На основании исследования большого количества известных препарирующих агентов, применяемых для снижения электризуемости волокна, неорганических соединений, применяемых для заключительной отделки, а также формальдегидных смол, гидрофобизирующих и аппретирующих агентов, был сделан вывод, что эти соединения в той форме, в которой они обычно применяются, только частично могут играть роль грязеотталкивающих средств. Благодаря использованию указанных реагентов белизну можно повысить с 21 до 25—31%, потерю белизны в результате загрязнения материала — снизить с 51 до 34—25%, а содержание золы на ткани—снизить с 1,9% до величины менее 1%. Таким образом, имеет место совершенно отчетливое действие этих реагентов. Дальнейшие исследования должны дать ответ на вопрос о связи между строением вещества, вводимого в состав препарационной ванны, и его грязеотталкивающим или замедляющим загрязнение действием. Пока остается неясным, в какой степени технологический процесс производства штапельного волокна должен включать операции, связанные с приданием волокну указанных свойств. [c.590]

Проявлением специфического эффекта, величина которого зависит от положения и природы заместителя, в присутствии одного и того же индифферентного электролита можно, по-видимому, в некоторых случаях объяснить отклонения, наблюдаемые при установлении связи между строением и значением Е , волн восстановления органических соединений. Довольно много таких отклонений можно найти в книге Зумана [273], посвященной корреляционным соотношениям в органической полярографии. Так, на рис. 111-5 указанной книги (стр. 54) у производных нитробензола, имеющих (СНд)2К- и ОН-группы в п-положении, величины Еу на 65 и 100 мв отрицательнее, чем это должно было быть на основании корреляционного уравнения (авторы оригинальной работы [2741, откуда взяты эти данные, объясняют эти отклонения возможностью образования хиноидной структуры у этих соединений, повышающей их стабильность). В случае о-замещенных бензальдегидов сдвиг ве.тичины Еу к положительным потенциалам, по сравнению с рассчитанной по корреляционному уравнению, имеет место у метилпроизводного (на 75 мв) — рис. 111-10 [273, стр. 76]. Наибольшие положительные отклонения наблюдаются при введении в о-положения иодбензола одной или двух метильных групп (рис. 111-11 [273, стр. 77]). Как следует из табл. 111-10 [273, стр. 80—83[, разница между значениями Еу, различных о- и и-производных толуола положительна (за исключением нитротолуолов), однако в случае производных бензальде- [c.79]

В гл. 3 книги детально разбираются вопросы взаимодействия фосфорорганических ингибиторов с холинэстеразами in vitro. Автор подробно останавливается на кинетике и термодинамике процессов ингибирования холинэстераз. Обсуждается достоверность кинетических данных и pigo, а также возможность сопоставления этих величин. Рассматривается участие гистидина и серина активных центров эстераз в процессе фосфорилирования ферментов. Особый интерес представляют обобщенные данные по изучению связи между строением и антихолинэстеразной активностью фосфорорганических ингибиторов. Приводятся данные по использованию уравнения Гаммета для нахождения зависимости между антихолинэстеразной активностью и структурой ингибиторов. Описываются фосфорорганические ингибиторы, содержащие в своем составе катионный или катионогенный участки. Представляют особый интерес данные о различной антихолинэстеразной активности оптических изомеров этилового эфира S - -этилмеркапто-этилтиолоэтилфосфоната. Так, например, константы скорости ингибирования холинэстераз левовращающей формой этого соеди- [c.6]

В табл. 19 приведены относительные величины активности различных актиномицинов (стандарт — актиномицин Сз). Замена актиномицине g одного оататка пролина на остаток оксипролина (актиномицин Хг) повышает активность вдвое. К такому же результату приводит превращение актиномицина Хоу в актиномицин Xia. Напротив, при замене одного пролино-вого остатка на остаток саркозина ( i->Xoy или X2- Xia) активность снижается приблизительно на 50%. (Более подробные данные о связи между строением и активностью в ряду актиномицинов и их производных можно найти в работе Райха и сотр. [1800].) [c.502]

Большинство из рассматриваемых здесь веществ но своей полярности близко к флавонам они отпосятся к мало гидрофильным веществам. О связи между строением и величиной дюжно сказать то же, что и для флавоноидов. Любопытное обстоятельст1Ю было обнару/кено для [c.327]

Имеющиеся литературные данные позволяют установить связь между строением радикала КО г и его реакционной способностью в реакции (2 ) (табл. 1.17). При введении в пероксидный радикал электронодонорных заместителей величина уменьшается в соответствии с изменением его электрофильно-сти. Именно по этой причине ацилпероксидные радикалы значительно активнее алкилпероксидных в реакции присоединения. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология