Нитронафталин изомеры

Нитрование сульфокислоты бензола приводит к образованию ж-нитро-бензолсульфокислоты наряду с значительной примесью орто-изомера, между тем как при сульфировании нитробензола практически образуется только лг-нитро-сульфокислота бензола. Нитрование нафталина практически приводит к образованию лишь а-нитронафталина, а нитрование последнего — к смеси 1,5- и [c.143]

При нитровании нафталина получается только а-нитронафталин, /5-изомеры совсем не образуются. [c.553]

Для разделения изомеров можно также использовать их неодинаковую растворимость в концентрированной серной кислоте. Для этого приведенную методику нужно изменить следующим образом 50 г а-нитронафталина растворяют в 300 г серной кислоты ( =1,84) и нитруют при температуре 0° смесью 26 г азотной кислоты ( =1,4) и 130 г серной кислоты ( =1,84). Реакционную смесь нагревают до 90°, пока образующиеся динитросоединения полностью не растворятся. По охлаждении смеси до 20° почти полностью выпадает 1,5-динитронафталин, который отсасывают на воронке с пористым дном или через асбестовый фильтр на воронке Бюхнера. Из фильтрата водой (осторожно ) высаживают 1,8-динитронафталин. [c.222]

Описанными приемами не удается очистить продукт от самой нежелательной примеси — 2-нитронафталина, который при восстановлении переходит в 2-нафтиламин, обладающий канцерогенными свойствами. Содержание 2-нитронафталина в 1-нитронафталине достигает 4%. Пока не удалось разработать как метод нитрования нафталина, при котором не образовывалась бы примесь 2-нитронафталина, так и промышленный метод полной очистки 1-нитронафталина от примеси -изомера. На практике ограничиваются промывкой 1-нитронафталина горячей водой и раствором соды. [c.155]

Нитрование сульфокислоты бензола приводит к образовашпо, 1М1ит1)1)-бензолсульфокислоты наряду с значительной примесью орто-изомера, между тем как при сульфировании нитробензола практически образуется то. ько м-нитро-сульфокислота бензола. Нитрование нафталина практически приводит к образованию лишь г-нитронафталина, а нитрование последнего — к смеси 1,5- и 1, -8-дин1гтронафталина с заметным количественны.м преобладанием изомера 1,8 (пери-положение и орто-положение схожи по близости С-атомов), [c.143]

Этим методом можно получить продукт с т. пл. 54,2—55 °С. Химически чистый а-нитронафталин имеет т. пл. 61 °С. Однако в производстве продукт с т. пл. > 55 °С получить не удается. Снижение температуры застывания продукта обусловлено небольшой примесью Р изомера. [c.74]

Нафталин нитруется легче, чем бензол, образуя смесь, содержащую приблизительно в К) раз больше 1-нитронафталина по сравнению с 2-изомером. Для получения 2-нитронафталина необходимо использовать другие методы (стр. 325) 128]. [c.39]

Нитрование нафталина при умеренных температурах приводит к образованию главным образом а-нитронафталина (см. выше) с примесью только около 5% -изомера. Фирц-Давид получил мононитронафталины в таком соотношении обработкой нафталина 20%-ной азотной кислотой при 95—98 °С, 95%-ной азотной кислотой в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида при 50—70 °С, а также смесью азотной и серной кислот при 60 °С. В производстве почти всегда применяют последний метод (см. стр. 67—69). В этих условиях образуется мало динитронафталинов, но с повышением температуры количесгво их увеличивается. [c.196]

При нитровании нафталина получается а-нитронафталин с небольшой примесью р-изомера (около 4,5%) [c.472]

При нитровании нафталина получается а-нитронафталин, практически без примеси 3-изомера. Из а-нитронафталина получают сравнительно небольшое число полупродуктов (см. схему на стр. 466). [c.463]

Нитрование ведут в присутствии небольших количеств медного купороса, способствующего повышению выхода более ценного изомера—1-нитронафталин-8-сул ьфо кислоты. [c.475]

Фирц-Давид считал возможным техническое разделение двух изомеров, не применяемое, однако, в практике. Он построй диаграмму плавкости, по которой можно определить соотношение изомеров. Эвтектическая смесь, содержащая 56% е-нитронафталина, плавится при 18°С. [c.196]

При нитровании нафталин-1-сульфокислоты [193] (или ее хлорангидрида), а также ее 2-изомера [194] образуется смесь 4-,5-, и 8-нитросульфокислот, причем 4-изомер получается всегда в малом количестве. Дальнейшее нитрование 5-нитронафталин-1-сульфо-кислотыприводит к 4,5-динитросоединению [195]. 5-Нитронафта-лин-2-сульфокислота [196] и ее хлорангидрид [197] также замещаются в положение 4, а 8-питросульфокислота дает 4,8-динитро-соедипение [198а], Реакции нитрования нафталиндисульфокислот сведены в табл. 7. Подробные данные о нитровании ряда нафталинсульфокислот приводит Лантц [1986]. [c.226]

Нитронафталины образуются при нитровайии нафталина. Обычно получается смесь различных изомеров, число которых увеличивается с повышением степени нитрования. Практически возможная предельная степень нитрования нафталина серноазотными смесями соответствует получению тетранитронафталина. Косвенным путем получены пента- и гексанитронафталин. [c.293]

Галоидирование и нитрование обычны.ми способами приводят к о6разО ванию а-замещенных, причем -изомеры получаются лишь в незначительном количестве. Второй заместитель также вступает в одно из свободных а-положенин. При нитровании а-нитронафталина получается с.месь 1,5- и 1,8-динитронафталинов, а при галоидировании а-хлор- и а-бромнафталинов получаются 1,4- и 1,5-дигалоидозамещенные. [c.94]

НОГО 2-нитроанилина [18, 1441, Аналогичным образом 1,2-динитрозонафталин получают пиролизом Цили 2)-азидо-2(или Г)-нитронафталина или окислением Цили 2)-амиио-2(или 1)-нитронафталииа [199 . Окисление каждого из четырех изомеров диоксима 2-нитро-9,10-фенантренхинона ведет к образованию одного [c.387]

Продукты нитрации мононитронафталина. При нитровании а-нитронафталина получается смесь изомеров динитронафталина, среди которых преобладают 1,8- или р-динитронафталин (60%) и 1,5-или а-динитронафталин (40%). [c.243]

Нитронафталин далее нитруется в а-ноложенне незамещенного кольца с образованием 1,5- и 1,8-динитронафталинов. Предпочтительнее атакуется положение 8, так что получающаяся смесь содержит почти в два раза больше 1,8-изомера, чем 1,5-изомера. [c.39]

Доводы в защиту протекания ароматического нитрования по механизму с переносом электрона были высказаны [201] на основании электрохимического моделирования, при котором генерированием катион-радикала нафталина электролизом прл контролируемом потенциале в присутствии КОг в ацетонитриле была получена смесь 1- и 2-нитронафталинов в отношении 9,2 равном в пределах ошибки эксперимента отношению изомеров при нитровании нафталина смесью азотной и серной кислот в том же растворителе. Однако последующие исследовании [286, 287] показали, что эти доводы неубедительны, так как, во-первых, в условиях электролиза большая часть нитронафталинов образуется в результате гомогенного нитрования вне связи с генерированием катион-радикалов и, во-вторых, специально приготовленный гексафторфосфат катион-радикала нафталина при взаимодействии с ЫОг в дихлорметане дает с почт количественным выходом нитронафталины с соотношением 1-и 2-изомеров от 35 1 до 60 1, т.е. с селективностью, намного превосходящей наблюдаемую при нитровании нафталина. [c.98]

Нитрование нафталина дает один изомер а-нитронафталин (Р-нитронафталина образуются лишь следы) при дальнейшем нитровании нитрогруппа вступает предпочтительнее в нестабилизированное а-положение другого ядра, образуя 1,8-динитронафталин (или перц-динитронафталин ) [c.451]

Аналитическое разделение смесей с помощью растворителей большей частью не выполнимо, так как помимо сходства в отношении растворимости в тех или иных растворителях нитросоединения обладают способностью легко растворяться друг в друге. В бензоле большинство нитросоединений легко растворимо. Особенно трудной растворимостью в большинстве растворителей, включая бензол, отличается гексанитродифениламин, пиридиновая соль которого растворима в ацетоне. Трудно растворяются в большинстве растворителей также и нитронафталины более высокой степени нитрации они растворяются в ледяной уксусной кислоте, нитробензоле, нитротолуоле и ацетоне. Ацетон обладает весьма различной растворяющей способностью по отношению к различным изомерам нитронафталинов высокой степени нитрации, содержащимся в технических смесях. Ацетон растворяет также боль- [c.614]

Нафталин при нитровании дает монон и тр о нафталин, состоящий почти исключительно из а-изомера и содержащий в качестве примесей 1,7—4,5% -нитронафталина, 0,5—3,5% 2,4-динитронафтола и немного динит ронафталинов [c.183]

Изучение парофазного каталитического окисления изомеров хлорнафталина, нитронафталина, цианнафталина, нафтиламинов и нафтолов на ванадате титанила показало, что у й-замещенных в основном разрушается то ядро, где находится заместитель у р-за-мещенных, наоборот, ядро с заместителем в значительной степени сохраняется и образуются производные фталевого ангидрида. Од- [c.860]

Закономерности при вступлении заместителей в нафталиновое ядро. Атомы водорода, расположенные в нафталиновом ядре в а-положениях, более подвижны по сравнению с атомами водорода, расположенными в -положениях. Поэтому замещающие группы вступают в незамещенное нафталиновое ядро в первую очередь в а-положения. Так, например, при нитровании нафталина получается почти исключительно а-нитронафталин, практически свободный от примеси р-изомера. При сульфировании нафталина в первую очередь получается а-нафталинсульфокис-лота. [c.198]

Нафталин при нитровании дает м о н о н и т р о н а ф т а л и н, состоящий почти исключительно из а-изомера и содержащий в качестве примесей 1,7—4,5% -нитронафталина, 0,5—3,5% 2,4-дгшитро-нафтола и немного динитронафталинов [c.183]

Чистый, дважды перегнанный нафталин (33 г) тонко измельчают (сито 40O отверстий на 1 см ) и медленно вносят при хорошем перемешивании в смесь азотной кислоты (62%-ная 26 г) и серной кислоты (80%-ная 75 г) при 30—40 °С. Смесь перемешивают 6 ч при 50 °С, затем 1 ч при 60 °С и охлаждают. Сырой а-нитронафталин отделяется в виде пористого слоя на поверхности выход 40,75 г (94,2% от теоретического). Продукт промывают 2 раза водой при 70—80 °С и 2 раза раствором едкого натра (2%-ным) для отделения 2,4-дииитро-1-нафтола (0,25 г 0,43%) и высушивают в расплавленном состоянии при 120 °С. Дипнтронафталины и смолистые вещества отделяют терегонкой в вакууме мононитронафталины отгоняются при 169— 173°С/12 м. т. пл. 42—54 °С, т. заст. 51,2 °С, содержание -изомера 5,6%. Последний может быть отделен вторичной перегонкой с последующей повторной кристаллизацией пз спирта, затем из лигроина и, наконец, снова из спирта. Возгонкой в глубоком вакууме отделяют последние следы нелетучего -изомера. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология