Константа устойчивости реальная

Уравнение (111.15) показывает, что оптическая плотность, меняющаяся в процессе титрования, является функцией величин р- и 1М1. Однако [М] может быть также выражена как функция р, путем комбинации (111.12), (111.13) и уравнения для кажущейся константы устойчивости комплекса (которую вычисляют с учетом реальных условий pH, присутствия посторонних лигандов и т. д.) [c.59]

Реальная константа устойчивости комплекса зависит от pH раствора, так как от pH раствора зависят мольные доли хме и хъ- Вычисление значений реальной константы устойчивости при различных значениях pH раствора позволяет получить наглядную информацию о зависимости комплексообразования от кислотности раствора. [c.85]

Зависимость логарифма реальной константы устойчивости 1 К/ от pH раствора, вычисленная по этой формуле, показана на рис. 13. Максимальное значение наблюдается при таких значениях pH, при которых как протонирование, так и образование гидроксокомплексов протекают в наименьшей степени. Левая ветвь кривой нисходящая по той причине, что с увеличением кислотности раствора увеличивается степень протонирования. Правая ветвь — нисходящая потому, что с увеличением pH раствора увеличивается концентрация ионов гидроксила, следовательно, [c.86]

Рис. 13. Зависимость логарифма реальной константы устойчивости 1 /Са от pH водного раствора в случае системы Ае-ь—ННз

РЕАЛЬНЫЕ КОНСТАНТЫ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСОНАТОВ [c.211]

Константа и реальная константа устойчивости связаны следующим образом [c.213]

Следовательно, численные значения реальных констант устойчивости тоже зависят от pH раствора. [c.213]

Рис. 45. Зависимость от pH реальных констант устойчивости некоторых комплексонатов

Так как значения реальной константы устойчивости зависят от pH раствора, условия (15.25) и (15.26) выполняются в строго определенном интервале pH. Этот интервал удобно выяснить по графику, показывающему зависимость от pH ё [c.215]

Место интервала изменения цвета индикатора на шкале рМе определяется значением реальной константы устойчивости комплекса При изменении значения этой константы интервал перехода шириной в 2 единицы рМе перемещается в шкале рМе в одну или другую сторону. Так как зависит от pH раствора, изменения pH вызывают смещения интервала перехода. [c.221]

Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

Наиболее простой способ маскирования заключается в установлении соответствующей кислотности титруемого раствора. Так, например, ионы железа (III), галлия (III), индия (III), таллия (III), висмута (III), циркония (IV), тория (IV), комплексонаты которых имеют 1 /( >20, можно титровать в сравнительно кислой среде (рН 2), в которой реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов еще достаточно велики. Двухзарядные ионы металлов при этом практически не мешают (см. рис. 45). Аналогично при pH 5 раствором комплексона III можно титровать такие ионы, как А1 +, Со +, N 2+, Си +, 2п +, С(12+, в присутствии ионов щелочноземельных металлов. [c.225]

Для осуществления обратного титрования к раствору, содержащему определяемый ион металла, добавляют раствор комплексона III в избытке. Если необходимо, выжидают до практически полного образования комплексоната и потом избыток комплексона III оттитровывают раствором ионов подходящего металла. Если определяемый ион образует кинетически лабильный комплексонат, для обратного титрования выбирают ионы такого металла, логарифм реальной константы устойчивости комплексоната которого больше 7, но меньше логарифма реальной константы комплексоната определяемого иона металла. Почти всегда эти условия выполняются, если для обратного титрования пользуются ионами магния. Иногда для обратного титрования можно применять также ионы других металлов, например цинка или меди. [c.226]

При реакциях образования комплексонатов изменением pH раствора можно маскировать этилендиаминтетраацетат-ионы, представляющие собой реагент. Если, например, при pH 2 титруют ионы железа (111), реальная константа устойчивости комплексоната равна Ю ". В случае, когда в точке стехиометричности [c.237]

Ионы других металлов, присутствующие в растворе примерно в такой же концентрации, как титруемые ионы железа (III), практически не мешают, если в комплексонаты превращаются не более 0,1% этих ионов. Следовательно, реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов не должны превышать 0,1 X X0,001/0,1 10- 2= 1Q3.2 или Ig /( = <3,2. Из рис. 45 видно, что, если ионы железа (III) титруют при pH 2, реагент по отношению к ионам щелочноземельных металлов (Mg +, Ba +) замаскирован. [c.237]

Иногда для маскирования используют о к и с л ит е л ь и о - восстановительные реакции. Мешающий элемент при этом переводят в другую степень окисления. Примерами могут служить комплексонометрические титрования циркония (IV) или тория (IV) в присутствии ионов железа (III). Титрования проводят при pH 1,5—2, и лоны железа (III) в таких условиях мешают определениям. Мешающее влияние устраняют восстановлением железа аскорбиновой кислотой до железа (II). Количественные расчеты здесь затруднены в связи с отсутствием достоверных данных по константам устойчивости комплексонатов и гидроксокомплексов циркония (IV) и тория (IV). Однако из рис. 45 можно сделать качественную оценку видно, что. при pH 2 логарифм реальной константы устойчивости комплексоната железа (И) меньше единицы. [c.237]

Рис. 14. Зависимость логарифма реальной константы устойчивости К от pH водного раствора в случае системы kg - NHз

Реальные константы устойчивости комплексонатов [c.218]

Реальная константа устойчивости характеризует равновесие образования комплексонатов в конкретных реальных условиях, при определенном pH раствора и в присутствии побочных лигандов. Молярная доля Су4- зависит от pH раствора [см. формулу (15.1)1 от pH зависит обычно также молярная доля так как концентрации побочных лигандов (0Н , NHз, СН СОО") зависят от pH. Следовательно, численные значения реальных констант устойчивости тоже зависят от pH раствора. [c.219]

Так как значения реальной константы устойчивости зависят от pH раствора, условия (15.8) и (15.9) выполняются в строго определенном интервале pH. Этот интервал удобно выяснить по графику, показывающему зависимость lg ( от pH раствора. Для ряда комплексонатов такой график приведен на рнс. 50. После проведения горизонтальной прямой с ординатой = 7 видно, что, не превышая погрешности 0,1 %. при = 0,1 моль/л можно тит- [c.222]

Интервал изменения цвета индикатора на шкале рМе определяется значением реальной константы устойчивости комплекса Кш- При изменении значения этой константы интервал перехода шириной в [c.227]

Как видно, крутизна кривой увеличивается с увеличением концентрации титруемого раствора и реальной константы устойчивости [c.230]

Подбор комплексонов или композиций на их основе для решения прикладных задач в значительной степени зависит от конкретных технологических условий. Многокомпонентность и в большинстве случаев гетерогенность реальных систем требуют строгого подхода к эксперименту и весьма осторожной экстраполяции соотношений и выводов, получаемых для идеализированных условий, в частности, это касается значений концентрационных констант устойчивости комплексонатов. [c.441]

При ионной силе раствора, не равной нулю, используют соответствующие реальные константа устойчивости [c.146]

Таким образом, условие а 1 можно при,ненять только для очень стабильных комплексов с высокими значениями констант устойчивости, когда имеются основания считать, что это условие реально. В остальных случаях в расчетах необходимо принимать во внимание числовое значение а. [c.213]

На рис. 45 показана зависикость логарифмов реальных констант устойчивости некоторых комплексонатов от pH раствора. Левые ветви кривых нисходящи из-за увеличения в кислой среде степени протонизации аниона т. е. из-за уменьшения мольной доли- у4-- Правые ветви изменяются под влиянием образования гидроксокомплексов, а в случае Комплексонатов N1 и 2п — также под влиянием образования аммиакатов (суммарная концентрация аммиачного буферного раствора 1 моль/л). [c.213]

Как видно, крутизна кривой увеличивается с увеличением концентрации титруемого раствора и реальной константы устойчивости комплексоната. Концентрацию Со, ме можно изменять в узком диапазоне от 10 до 10 моль/л (обычная концентрация титруемых ионов). В значительно более широких пределах может изменяться реальная константа устойчивости комплексоната (см. рис. 45). Поэтому если только не препятствуют другие обстоятельства (например, недостаточная специфичность определения), комплексономет-рическое титрование следует проводить в условиях, когда реальная константа устойчивости комплексоната имеет наибольшее значен 1е. [c.225]

СТИ, как правило, одновременно связано и с увеличением электростатического заряда и изменением соотношения между числом донорных атомов различной природы. Кроме того, истинная дентатность, проявляемая комплексоном в водном растворе по отношению к конкретному катиону, известна для сравнительно небольшого числа соединений Поэтому обычно выражают зависимость lg/Смь от потенциальной дентатности лиганда, рассматривая каждый донорный атом или донорную группу N или 00 как монодентатные. Таким образом, дентатность НТА потенциально равна 4, ЭДТА —6, ДТПА — 8 и т. д. Сравнение констант устойчивости как функции дентатности желательно производить для однотипных лигандов например, в ряду МИДА—НТА—ЭДТА—ДТПА в качестве гексадентатного комплексона допустимо использовать ЭДТА, но не ЦГДТА или ГМДТА, поскольку комплексы этих комплексонов имеют некоторые аномалии устойчивости, связанные со строением их углеводородного скелета , но не дентатностью. Разумеется, такой подход довольно формален, но он позволяет иногда оценивать реальную дентатность. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология