Гарриес

Особый интерес представляет реакция озонирования алкенов. Эта реакция относится к реакциям расщепления алкенов. В результате происходит разрыв двойной связи с образованием озонидов, которые при гидролизе образуют альдегиды или кетоны (реакция Гарриеса) [c.72]

Впервые озонолиз для изучения структуры натурального каучука использовал Гарриес, а С.В. Лебедевым впервые озонирование бьшо применено для установления микроструктуры синтетических каучуков. В дальнейшем детальные исследования структуры ряда полимеров бутадиена и др. бьши проведены А.И. Якубчик, применившей для определения содержания звеньев с двойными связями разработанный ею простой и быстрый метод, заключающийся в озонировании полимера и определении муравьиной кислоты и муравьиного альдегида в продуктах разложения озонида. [c.42]

Основу современных представлений о строении каучука заложил К. Гарриес в работах, выполненных в 1905—1912 гг. Он воспользовался методом озонирования, который с тех пор был взят на вооружение химиками при исследовании непредельных соединений. Если на этиленовый углеводород подействовать озоном, то через стадию неустойчивого озонида можно добиться разрыва двойной связи, причем по месту разрыва присоединяются атомы кислорода. Рассмотрим эту реакцию сначала на примере 2-метилбутена-2 [c.320]

Расщепление колец алициклических соедииеиий. 1, Циклические ненасыщенные углеводороды и их производные при окислении легко расщепляются по месту двойной связи. Окислителями могут служить перманганат калия (Вагнер) и озон (Гарриес). Реакции протекают совершенно так же, как и в этиленово у[ ряду, т. е, окисление перманганатом протекает через промежуточное образование (поддаю- [c.774]

Эту реакцию впервые осуществил Гарриес, она пока не имеет промышленного значения. Ее часто используют для установления строения алкенов по образующимся продуктам [c.91]

На этой стадии синтеза использован метод Гарриеса и Вейсса [3]. О выделении свободного основания см. в описании синтеза 2-аминоэтанола-1-С1/1 -2-С1/. [c.266]

На этой стадии синтеза использованы методы Гарриеса [3] и Вагнера [4]. [c.266]

Свободное основание — амид а-метилкоричной кисло-ты-а-С получают по методу Гарриеса и де Оса [8]. [c.333]

Для установления строения олефинов важна реакция озонирования, введенная Гарриесом [c.270]

Гарриес установил, что вообще озон. у ожет и р и с о е д и> я т ь с я к двойным и тройным связям углеводородов таким образом, что одна изне -насыщенных связей разрывается, образуя кислородную цепь из трех кислородных а т о д1 о в озона [c.59]

На рис. 9 показана полная установка дпя приготовления озона, которой долгое время поль-Рис. 8. зовался Гарриес в Кильской химической лаборато- [c.66]

К этому периоду относятся и первые исследования в области получения синтетического каучука А.М. Бутлерова по синтезу и полимеризации изобутиленов (1867 г.), А.Е. Фаворского по изучению механизма полимеризации непредельных углеводородов (1891 г.), A.A. Солонины (1897 г.), И.Л. Кондакова по получению полимера 2,3-диметил-бутадиена (1899 г.), работы Ф. Матьюса, Е. Стренжа, В. Перкина (Англия), Ф. Гофмана, К. Гарриеса (Германия) по синтезу метилкаучука (1909 г.). [c.381]

И полиизопреновые каучуки, близкие по свойствам и структуре к природным каучукам, всегда привлекали внимание исследователей В результате синтеза полиизопреновых каучуков на осио ве изопрена в лабораторных условиях получались полимеры уступающие по свойствам природным типам каучуков. Однако в результате работ, проведенных А. А. Коротковым с сотрудника ми, был разработан рациональный метод синтеза /с-полиизопре нового каучука, близкого по своим свойствам к природному каучуку [23а]. Изопрен до недавнего времени являлся труднодоступным техническим продуктом. Для получения его было предложено много методов, из которых наиболее старым способом является деполимеризация дипентена из скипидара (изопреновая лампа Гарриеса) с модификацией И. И. Остромысленского [c.269]

Отношение хинонов к синильной кислоте. Как дикетоны, хиноны должны присоединять две молекулы синильной кис.юты — по одной к каждому карбонилу. Однако работы Гарриеса и Познера показали, что для ненасыщенных кетонов присоединение идет легче к эти-.шноБой связи, находящейся рядом с карбонилом, чем к карбонилу. Реакции присоединения к хинону подтвег>жают это положение также и в отношении синильной кислоты. [c.319]

Этот метод был открыт Гарриесом и оказался очень ценным для установления строения сложных ненасыщенных соединений. На основании строения образующихся осквлхов (альдегидов, кетонов) часто оказывается возможным определить положение двойной связи в исходном олефине (см., например, стр. 257). [c.65]

Озонирование впервые применил английский ученый Гаррцес для установления структуры натурального каучука. По методу, предложенному Гарриесом, полимер растворяют в хлороформе и [c.243]

Каучук", о котором Колумб рассказал европейцам, долго оставался просто заморской диковинкой. Его первое научное описание было сделано Шарлем Кондамином во Франции в 1739 г. В конце 17 века каучук исследовали такие ученые, как Г. Бушард, Г. Вильямсон, К. Гарриес, И. И. Остросмысленский, М. Г. Кучеров, Б. В. Бызов. Но лишь первооткрыватель фотосинтеза Джозефер Пристли впервые нашел ему применение. Он стал стирать кусочком каучука карандашные линии, т. е. изобрел чертежную "резинку". А в 1819 г. американский фабрикант Макинтош стал производить знаменитые непромокаемые плащи. Ткань покрывали пленкой из каучука. Но эти плащи были хрупкими в холод и липкими в жару. В 1823 г. во Франции начали изготовлять из каучука подтяжки и подвязки. В 1839 г. американский ученый Чарльз Гудайр научился устранять эти недостатки, открыв вулканизацию. [c.13]

При озонировании каучука К. Гарриес получил левулиновый альдегид СН СОСНХНХНО, что свидетельствует о линейной формуле каучука с изопреном в качестве мономерного звена сн, СН , сн, [c.320]

Строение и синтез каучука. По своей химической природе каучук является высокомолекулярным непредельным углеводородом и представлет собой смесь сложных полимерных молекул. Как непредельное соединение, каучук присоединяет бром и гало-идоводороды, причем на одну группу СзНд присоединяются два атома брома или одна молекула галоидоводорода. Следовательно, на каждую группу СдИ в молекуле каучука приходится одна двойная связь. При сухой перегонке каучука образуется, наряду с другими углеводородами, изопрен СаНд. Первые сведения о строении каучука были получены в 1905 г., когда Гарриес, обработав каучук озоном, получил стекловидный озонид состава СюН бОб. При разложении озонида водой образуется до 90% левулинового альдегида СНз—СО—СНз—СНг—СНО. [c.100]

Третий метод пренращения амииа u олефип заключается п перегонке амипа над кристаллической фосфорной кислотой. Этот метод был открыт и разработан до известной степени Гар-риесом [152, 1Г)3], но, по-видимому, п других лабораториях этот метод не нашел широкого применения. Больишнство исследованных Гарриесом аминов было произиодными циклогексил-амина, которые родствепны различным терпенам [154, 155], а в [c.381]

При озонировании каучука (Гарриес) получается в качестве един-ствевпого продукта левулииовый альдегид, что можно представить схематически так [c.301]

Многие исследователи указывают на высокие выходы чистого изопрена при разложении терпенов. Готтлоб и Гарриес [3, 4] разложили скипидар и дипентен до изопрена погружением нагретого до свечения силундового греющего элемента в колбу, [c.111]

Способ получения альдегидов и кетонов по Гарриесу — расщепление озонидов ненасыщенных соединений (см. Диальдегиды , В, I, 3)— до сих пор не применялся для синтеза смежных трикетонов, хотя этот метод вероятно дал бы хорошие результаты. Так, озонид бензилиден-ацетилацетона при расщеплении должен был бы дать бензальдегид и трикетопентан. [c.105]

Перекиси — вещества нейтральные. Исключение составляют гидроперекиси алкилов и кислот. Эти последние обладают весьма слабыми кислотными свойствами. С 1 идроокисямн щелочных и щелочноземельных металлов они образуют растворимые в воде кристаллические соли. Но их кислотность настолько мала, что они вытесняются из солей упгекисло-той. Исключение из этого правила составляет перекись левулинового альдегида Гарриеса образующая соль с серебром и реагирующая при титровании, как одновалентное основание. [c.18]

Гарриес и Штелер установили, что при взбалтывании смеси карвона и водного раствора перекиси бария происходит самоокисление карвона с одновременным расщеплением перекиси- [c.55]

Лишь Гарриес своими работами окончательно выяснил механизм реакции озонирования органически. соединений и на многочисленных примерах доказал образование продуктов присоединения озона. Благодаря его работам озоновый метод сделался важным средство. . для выяснения строения органических соединений и для получения. многих, обычно труднодостут1пых соедииениГ . Метод в настоящее вpe. Я очень часто применяется и оказывается пригодным при весьма сложных соединениях. [c.58]

II, 1196 1912, II, 1264 1915, II, 950 и во многих других местах. Многие свои. работы н работы своих сотрудников Гарриес выпустил в виде книги (Springer, Berlin, 1616). [c.58]

Штаудигггер 2 приписывает озонидам совершенно другое строение, че.м Гарриес. Он считает, что озониды представляют собой четырехчленные .циклы, так называемые Л1 о л о з о н и д ы, переходящие при разрыве связи между углерода.ми в пятичленные циклы, так называемые изоозониды. Их следует рассматривать как циклические ацетали двухкарбонильных соединении с одной перекисной связью [c.59]

Штаудингер, исходя из своих представлений о строении озонидов, предложил следующие схелш, по конечным продуктам однако не отличающиеся от схем Гарриеса [c.61]

При разложении озонидов ацети ленов ыхсоеди нений образуются исключительно кислоты. Гарриес в этом случае объясняет процесс распада J[eдyющим уравнением [c.61]

Водой они разлагаются как озониды, давая обычно наряду с перекисью водорода первоначальное соединение. Однако при стоянии ка воздухе часто с са лопроизвольным нагреванием образ> ются соответствующие кислоты. Эти перекиси пе всегда идентичны с перекисями, образующимися при разложении озонидов. Гарриес получил напргшер две различных перекисн нокилового альдегида одну [c.62]

В продаже имеются специальные лабораторные аппараты фирмы Сименс и Гальске в Берлине, которыми с успехом пользовался Гарриес в своих исследованиях. [c.64]

Так как оборудование для получения переменного тока обычно весьдш дорого, то Эрдман упростил ирибор Гарриеса в том отношении, что оборудование для получения переменного тока он заменил индук ционкой 1чатушкой Румкорфа с длиной искры в 20 см. Катушка питается первичным током в 14 V и 6—7 А. Хотя такой прибор из 10 трубок дает всего лишь 2% озока при скорости газа в 0,5 л в минуту, он все же оказывается вполне достаточным для некоторых целей. Производительность такого прибора составляет около 1 г озона в час. [c.68]

Курс органической химии (1965) -- [ c.100 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.394 , c.401 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.12 , c.13 , c.20 , c.22 , c.23 , c.30 , c.31 , c.32 , c.33 , c.34 , c.35 , c.37 , c.38 , c.39 , c.48 , c.50 , c.51 , c.52 , c.53 , c.54 , c.55 , c.57 , c.59 , c.60 , c.61 , c.66 , c.68 , c.69 , c.70 , c.72 , c.83 , c.84 , c.93 , c.97 , c.100 , c.119 , c.565 , c.566 , c.595 , c.610 , c.611 , c.612 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.100 ]

История органического синтеза в России (1958) -- [ c.191 , c.192 , c.203 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.65 , c.215 , c.479 , c.774 , c.951 ]

Синтетические каучуки (1949) -- [ c.23 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.315 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология