Строение каучука Гарриеса

Основу современных представлений о строении каучука заложил Гарриес (1909—1912 гг.), использовавший для этих целей [c.454]

Во второй половине прошлого столетия Г. Вильямс, Г. Бушарда и В. Тильден показали, что при разложении натурального каучука образуется изопрен — соединение, молекулы которого содержат пять атомов углерода и восемь атомов водорода, и что изопрен под влиянием кислот, света и других воздействий способен снова превращаться в каучук. Этими работами, а также классическими исследованиями К,. Гарриеса в области строения НК было установлено, что последний является полимером изопрена. [c.12]

Непосредственные данные о химическом строении натурального каучука впервые были получены в исследованиях Гарриеса. Для изучения строения каучука Гарриес использовал разработанный им метод озонирования ненасыщенных соед и-нений. [c.25]

Основу современных представлений о строении каучука заложил К. Гарриес в работах, выполненных в 1905—1912 гг. Он воспользовался методом озонирования, который с тех пор был взят на вооружение химиками при исследовании непредельных соединений. Если на этиленовый углеводород подействовать озоном, то через стадию неустойчивого озонида можно добиться разрыва двойной связи, причем по месту разрыва присоединяются атомы кислорода. Рассмотрим эту реакцию сначала на примере 2-метилбутена-2 [c.320]

Карл Д. Гарриес (1866—1923), ученик Гофмана и Э. Фишера, был профессором в Киле. Самые важные его экспериментальные исследования посвящены изучению действия озона на ненасыщенные органические соединения и строения натурального каучука. Основательно изучил озониды. Его исследования по каучуку суммированы в книге Исследования натуральных и искусственных сортов каучука (1919) 58. [c.350]

Строение каучука было доказано методом озонирования (Гарриес), [c.89]

Итак, доказательство структуры изопрена и ряд разрозненных фактов по полимеризации углеводородов привели к важному предположению об ответственности системы сопряженных двойных углеродных связей за способность к полимеризации. Этот вывод в свою очередь способствовал развертыванию исследований по выяснению строения каучука и в области полимеризации диенов они стали возможны благодаря знанию строения изопрена. Первое направление в исследованиях развивал немецкий ученый К. Гарриес [8], а второе — С. В. Лебедев [4]. Их классические работы в области каучука явились научной основой для осуществления в дальнейшем промышленного синтеза этого технически ценного продукта. [c.143]

ЛИЯ исследователей были направлены на выяснение особенностей полимеризации и изучение структуры полимеров. Среди проведенных в этом направлении работ важное место занимают исследования К. Гарриеса, который, разработав и применив при исследовании каучука метод озонирования, развил теорию циклического строения каучука (1919 г.). [c.10]

Таким образом, образование из озонида каучука левулиновых производных еще не является доказательством линейного или циклического строения молекулы натурального каучука. Однако в случае любого линейного полимера при распаде озонида должны получаться наряду с левулиновыми производными еще и другие вещества, образующиеся из концевых групп молекулярной цепи. Гарриес не обнаружил других продуктов распада в своих опытах и высказал гипотезу о циклическом строении каучука. [c.26]

Обширные, систематические исследования строения каучука принадлежат Гарриесу. [c.88]

Основу современных представлений о строении каучука заложил Гарриес (1909—1912 гг.), использовавший для этих целей реакцию озонирования. С тех пор эта реакция часто используется химиками для исследования непредельных соединений. [c.457]

Химическое строение каучука было выяснено главным образом работами Гарриеса и Штаудингера. Очень важную роль при этом сыграла реакция озонирования (стр. 82). [c.87]

Вебер представляет каучук в виде открытой цепи, не делая определенных выводов относительно строения этой цепи. Эта формула, как показал Гарриес, не вяжется с теми продуктами, которые получаются при действии озона на каучук. [c.54]

По продуктам разложения можно судить о строении исходного эластомера. Метод озонирования был разработан Гарриесом еще в 20-е годы и успешно применен для анализа натурального и ряда синтетических каучуков. [c.203]

Большая скорость реакции озона с С=С-связями в органических веществах обусловливает высокую избирательность присоединения. Последующее разложение продуктов озонирования приводит к расщеплению исследуемого соединения по месту С=С-связи. Это впервые было использовано Гарриесом для установления положения двойной связи в молекуле натурального каучука [60], а затем этот метод неоднократно использовался в работах отечественных [61—65] и зарубежных авторов [66—68] для установления строения различных новых полимеров и сополимеров. По этому вопросу имеется несколько обзоров [60, 69, 70]. Б начале 30-х годов бурно развивался процесс получения высокооктанового бензина димеризацией пропилена и бутиленов. Положение двойной связи в различных изомерах было определено по составу продуктов озонирования [71]. Весьма удобным этот метод оказался для исследования строения липидов, жиров, стероидов и других природных соединений [72—75]. [c.146]

Гарриес в результате озонирования природного каучука получил левулиновый альдегид и левулиновую кислоту. Эти продукты с несомненностью свидетельствуют о следующем строении цепи природного каучука [c.154]

Строение и синтез каучука. По своей химической природе каучук является высокомолекулярным непредельным углеводородом и представлет собой смесь сложных полимерных молекул. Как непредельное соединение, каучук присоединяет бром и гало-идоводороды, причем на одну группу СзНд присоединяются два атома брома или одна молекула галоидоводорода. Следовательно, на каждую группу СдИ в молекуле каучука приходится одна двойная связь. При сухой перегонке каучука образуется, наряду с другими углеводородами, изопрен СаНд. Первые сведения о строении каучука были получены в 1905 г., когда Гарриес, обработав каучук озоном, получил стекловидный озонид состава СюН бОб. При разложении озонида водой образуется до 90% левулинового альдегида СНз—СО—СНз—СНг—СНО. [c.100]

Однако в последующие годы, вплоть до начала 1930-х годов, среди ученых еще не было единого взгляда на природу высокомолекулярных соединений. Большинство известных химиков конца XIX и начала XX в. придерживались мнения, что образующиеся при различных химических реакциях клееобразные продукты и природные полимеры относятся к коллоидному состоянию сравнительно простых, большей частью циклических низкомолекулярных соединений, соединенных между собой за счет сил побочных валентностей. Таких взглядов па строение каучука придерживались Гарриес [6], Пуммерер [7], Жак Дюкло [8] и многие другие ученые. Хейзер [9], Гесс [10] долгое время приписывали формулу циклического дисахарида целлюлозе и крахмалу. Аналогичное строение придавалось и белкам. Особенно активным сторонником низкомолекулярной природы полимеров был Вольфганг Оствальд, который рассматривал их как лиофильные коллоиды, построенные по тому же принципу, что и лиофобные. [c.6]

Различные случайные наблюдения показали уже давно, что изопрен самопроизвольно полимеризуется (в присутствии воздуха), давая твердую массу, похожую в некоторой степени на природный каучук, но обладающую значительно меньшей механической прочностью (вследствие слишком малой степени нолимеризации) (Уильямс, 1860 г. Тильден, 1892 г.). Систематические исследования были начаты в 1909 г. Ф. Гофманом, который полимеризовал изопрен нагреванием в запаянных трубках до 200°, и К. Гарриесом, который в процессе своей работы, посвященной строению каучука, осуществил полимеризацию изопрена при помощи уксусной кислоты. Способ полимеризации изопрена при номощи металлического натрия, который впоследствии приобрел большое техническое значение, был открыт одновременно и независимо Ф. Е. Маттьюсом и X. Е. Стренджем в Англии и К. Гарриесом в Германии (1910 г.). [c.945]

Вопрос о строении каучука в течение многих лет чрезвычайно занимал химиков. Так как природный каучук при действии озона образует озонид состава ioHiaOe, который при нагревании с водой дает две молекулы левулинового альдегида, то Гарриес (1904) вначале предположил, что каучук представляет собой полимер ненасыщенного циклического углеводорода (1,5-диме-тилциклооктадиена-1,5), содержащего цикл из восьми атомов углерода. [c.401]

Принимая построение каучука из диметилциклооктадиено-вых колец, Гарриес должен был найти объяснение тех свойств каучука, которые несовместимы с таким относительно простым его строением. Эластичность каучука, крайняя затруднительность кристаллизации, коллоидный характер раство1ров — все это указывает на сложный характер его структуры. Для объяснения этих свойств каучука Гарриес высказал предположение, что диметилциклооктадиеновые кольца соединены между собой силами дополнительных валентностей атомов углерода, соединенных этиленовой связью. Эта вторичная структура и обусловливает особые свойства каучука. Схематически подобная структура может быть представлена в следующем виде [c.92]

Строение каучука было установлено Гарриесом, показавшим, что при озонировании каучука образуется левулиновый альдегид . Однако приведенное выше схематическое строение каучука еще не дает полного представления о нем. Прежде всего в каучуке имеются двойные связи и, следовательно, надо считаться с возможностью существования ц с-/пранс-изомерии. Такая изомерия в полиизопреноидах действительно известна, что заметно сказывается на их свойствах. Подробнее это будет описано позднее. [c.466]

Химическое строение каучука было выяснено главным образом работами Гарриеса и Штаудингера. Натуральный каучук отказался полимером изо прена, вследствие чего при сухой перегонке каучука и был в свое время получен изопрен (наряду с циклическим димером изопрена дипентеном СюН1б). Молекулярная формула каучука в связи со сказанным может быть выражена в общем виде как (С5Н8)п, так как молекулярная формула изопрена СзНа. [c.69]

В вопросе о строении каучука нет пока, как известно, строго определенного взгляда. Одни исследователи рассматривают молекулу каучука как химическое соединение многих молекул изопрена в результате перестановок двойных связей в открытую цепь (Штаудингер). Другие же вместе с Гарриесом представляют каучук как продукт уплотнения изопрена в диметилциклооктадиен, который претерпе.л затем более глубокую полимеризацию. [c.240]

Каучук стал известен в Европе после того, как Ш. де Кои-дамин Б 1738 представил в Парижскую академию наук образцы НК, изделия из него и описания способов добычи НК из бразильской гевеи в странах Южной Америки. Промышленное применение НК стало возможно после нахождения доступных растворителей (Макинтош, 1823) и в особенности после открытия процессов пластикации и вулканизации (Гэнкок, 1843, Гудьир, 1839). Состав и генетич. связь НК с изопреном установлены Вильямсом (1860) и Бушарда (1879). Строение НК исследовано в работах Гарриеса, Штаудингера и др. Штау-дингером разработаны представления о НК как линейном высокомолекулярном полимере изопрена. Обширные исследования вулканизации каучука принадлежат Веберу, Остро-мысленскому, Бызову, Фармеру, Догадкину и др. Исследованию физич, свойств и разработке теории эластичности посвящены работы Гута, Уолла, Кобеко, Александрова, Трелоара и др. [c.246]

Натуральный каучук представляет собой высокополимер изопрена (СдИз),,. Такое строение было доказано Гарриесом методом озонолнза. В 1909 г. Гофману и Кутеллю удалось нагреванием изопрена в течение 8 час. при 120—220" получить каучукоподобное, т. е. эластичное и вулканизующееся вещество. Затем Гофман установил склонность бутадиена и диметилбутадиена к полимеризации. [c.477]

Наряду с работами по получению синтетического каучука велись исследования его свойств и строения. Пионером в этом направлении является Гарриес, метод озонирования которого и в данном случае оказался весьма полезным для выяснения особенностей структуры различных видов синтетического каучука. Более поздние исследсвания Пуммерера, Циглера и др. показали, что наряду с теми видами синтетического каучука, которые по общему плану строения сходны с натуральным, существует ряд видов каучука с особым типом строения. Основное внимание в работах этого направления сосредоточено на выяснении взаимосвязи между строением и физико-механическими свойствами синтетического каучука. [c.21]

Строение основной структурной единицы молекулы изопрено-вого каучука было установлено расщеплением этой сложной постройки при действии озона и изучении продуктов такого расщепления, чем много занимался немецкий ученый К. Г а р р и е с. При действии озона (Од) натуральный каучук образует озонид состава С5оН,50в. Гарриес вначале (1904 г.) предположил, что каучук представляет собой полимер ненасыщенного циклического (кольцевого строения) углеводорода, содержащего цикл из восьми атомов углерода. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология