Озонирование полимеров

Рис. У.2, Кривая озонирования полимера.

Озонирование полимера изопрена. [c.97]

Рис. II. 5. Схема установки для озонирования полимеров. 76

Впервые озонолиз для изучения структуры натурального каучука использовал Гарриес, а С.В. Лебедевым впервые озонирование бьшо применено для установления микроструктуры синтетических каучуков. В дальнейшем детальные исследования структуры ряда полимеров бутадиена и др. бьши проведены А.И. Якубчик, применившей для определения содержания звеньев с двойными связями разработанный ею простой и быстрый метод, заключающийся в озонировании полимера и определении муравьиной кислоты и муравьиного альдегида в продуктах разложения озонида. [c.42]

Для синтеза привитых сополимеров озонированные полимеры нагревают в присутствии мономера. [c.294]

Изучено окисление полистирола азотной кислотой , образование полимерных перекисей в процессе окисления полистирола кислородом ах также озонирование полимера > 5. [c.332]

Обнаруживаемые в ПВХ двойные связи в основном расположены на концах макромолекулярных цепей, что доказано озонированием полимера и последующим расщеплением озонида перекисью водорода средний молекулярный вес практически не изменяется и в продуктах реакции найдена муравьиная кислота. Двойные связи как на концах, так и в середине цепи особенно нежелательны, если в а-положении к ним имеются атомы хлора, что обусловливает понижение термостабильности ПВХ. [c.184]

При гидролизе и окислении озонированного полимера из концевых ненасыщенных групп образуется муравьиная кислота, которая может быть восстановлена до формальдегида, а последний определен количественно методом колориметрии с 1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислотой. [c.316]

Применив озонирование полимера с последующим гидролизом продукта реакции и исследуя инфракрасные спектры, авторы установили увеличение содержания карбонильных групп в поливинилхлориде. Это дало возможность косвенным путем определить количество двойных связей. При озонировании хлорированного полимера появления сколько-нибудь значительного количества карбонильных групп не наблюдалось, тогда как в исходном продукте до хлорирования содержание их соответствует примерно 60% макромолекул с одной двойной связью. Положение двойных связей определяли путем озонирования с последующим гидролизом в присутствии перекиси водорода. Образование (в гидролизате) муравьиной кислоты свидетельствует о наличии именно концевых ненасыщенных групп. [c.220]

Привитые сополимеры на основе озонированных полимеров [c.85]

Поведение поливинилхлорида в отношении озона и термическое поведение озонированного полимера показывает, что этот полимер очень легко озонировать и что образующиеся группы термолабильны. [c.205]

Перед озонированием полимер растворяют в хлороформе, после чего через раствор пропускают кислород, содержащий 8% озона, затем озонид разрушают нагреванием его с небольшим количеством воды [c.287]

Озонирование полимера изопрена [3] проводят на микроозонаторе, изображен-ном, на рис. У1.2. [c.99]

Применимость этого метода для решения структурных проблем определяется тем, что можно достичь высокой эффективности процесса разрыва цепи у двойных связей, не сопровождающегося другими изменениями в молекуле. Хорошие результаты обычно получали при озонировании полимеров в растворе или суспензии при комнатной или более низких температурах с последующим тщательным выпариванием растворителя и нагреванием с водой остатка, предварительно обработанного [27—31[ или не обработанного [32—34] перекисью водорода. При этом образуются продукты кислотного или кетонного характера в зависимости от того, содержат ли атомы углерода при двойной связи какие-либо заместители. Кислоты обычно определяли в виде сложных эфиров. Образование обоих типов продуктов можно показать на примере получения левулиновой кислоты из каучука (см. выше). Инфракрасные спектры озонированных диеновых полимеров подтверждают присутствие карбонильных и гидроксилын ьч групп и полное отсутствие гидроперекисей [35]. [c.201]

НО в отсутствие отчетливо выраженного процесса образования летучих продуктов. Величина молекулярного веса такого полимера составляет 118 ООО, а, как видно из рисунка, положение минимума кривой для озонированного полимера соответствует молекулярному весу полимера, равному 126 ООО. Истинное значение молекулярного веса полимера, образующегося при полном расщеплении непредельных связей путем озоноли-за, должно быть ниже, чем приведенная величина, так как при озонировании II последующей обработке озонированного полимера происходит, вероятно, частичное сшивание, как это видно из характера кривой 1. [c.47]

Простейшим возможным примером деструкции является деструкция полимера, полученного поликонденсацией или полимеризацией и подвергнутого действию неспецифического деструкти-рующего агента, так что связи рвутся совершенно беспорядочно. Хорошими примерами могут служить поликонденсационные полимеры, получение которых приводит к продуктам со случайным молекулярно-весовым распределением, что рассматривалось в разделе 86, а также продукты полимеризации, имеющие вследствие явления передачи цепи распределение такого же вида. Деструкция этих полимеров может проводиться путем гидролиза, алкоголиза и других реакций (полиэфиры и полиамиды) или путем нагревания или озонирования (полимеры, получаемые по реакции цепной полимеризации). [c.689]

Для предотвращения озонного растрескивания резин в вулканизационную смесь вводят антиозопанты — соединения, подобные по структуре большинству типичных антиоксидантов. Так, наиболее широкое распространение получили вторичные ароматические амины защитное действие оказывают также аминофенолы, дитиокарбаматы и производные хинолина кроме того, в качестве антиозонантов применяют вещества, не являющиеся антиоксидантами, нанример насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты. Эффективность последних соединений, а также малая ингибирующая активность некоторых типичных антиоксидантов (нанример, фенолов) исключает вывод об антиокислительпом действии антиозонантов. Впрочем, если рассматривать реакцию озонирования полимера как двухста-дийпый процесс, на первой стадии которого происходит разрыв молекулярных цепей под действием озона, а затем на второй стадии — окисление образовавшихся осколков, то предположение об ингибировании окислительной деструкции антиозонантами представляется достаточно убедительным [300]. В це.лом необходимо отметить, что исследование механизма действия антиозонантов сопряжено [c.121]

В работе [168] на основании экспериментальных данных сделано заключение, что большинство антиозонантов быстро реагируют с озоном. При этом на поверхности материала образуется защитный слой разложившегося антиозонанта, препятствующий доступу озона в глубь полимера. Преимущественно с озоном реагирует антиозо-нант, а не полимер [775]. Основная предпосылка эффективной защиты материала в прямой реакции антиозонанта с озоном — быстрая диффузия антиозонанта к поверхности материала. Однако обнаружено значительное несоответствие между значениями скоростей диффузии антиозонанта и озона в каучук [79. Так, скорость диффузии ,ЛГ -диоктиЛ ге-фенилендиамина в 10 раз меньше скорости диффузии озона, причем эти данные получены в условиях, отвечающих максимальному эффекту добавки. Поэтому конкурирующая реакция озона с антиозонантами не может являться решающей в механизме стабилизации. Предполагалось [475], что механизм действия аминов сводится к их взаимодействию с высокомолекулярными перекисями, образующимися в процессе озонирования полимера причем свободные радикалы, возникающие при распаде перекисей в реакции с аминами, присоединяются к двойным связям субстрата с образованием озоноустойчивой структуры. [c.122]

При гидролизе озонированного полимера, проведенном в присутствии Н2О2, в результате окисления полиеновых цепей может образоваться щавелевая кислота. Количественно она определяется колориметрически с 2,4-дноксинафтали-ном после восстановления атомарным водородом до гликолевой кислоты. Наличие сопряженных структур оценивается также по скорости озонирования (сопряженные ненасыщенные связи взаимодействуют с озоном значительно медленнее, чем изолированные ). [c.317]

Ландле и Лебель показали, что порошок суспензионного ПВХ легко озонируется в сухом состоянии с образованием продукта, содержащего перекисные группы и способного инициировать полимеризацию мономеров. При этом наблюдается аномально низкая энергия активации процесса разложения пероксигрупп (19,7 ккал/моль) по сравнению с процессами разложения перекисных групп других озонированных полимеров, для которых энергия активации равна 30—35 ккал/моль (например, для полистирола она равна 29,9 ккал/моль). Предполагают, что такая низкая величина энергии активации обусловлена каталитическим действием хлористого водорода, выделяющегося при гетеролитическом разложении полимера. Сопоставление данных, приведенных на рис. XII.4 и [c.386]

При поликонденсации диацетила и /г-фенилендиамина образуется темно-коричневый аморфный порошок, растворимый в диметилформамиде, муравьиной и серной кислотах. Предполагают, что этот полимер представляет собой полишиффово основание. Однако наиболее вероятна структура 23 это было показано озонированием полимера и исследованием его ИК-спектров [33]. Так как диацетил способен димеризоваться с образованием м-кси-лохинона в щелочной среде, полимер 23 можно получить при взаимодействии /г-ксилохинона с диамином [33]. [c.141]

Наличие кетоаллильных групп в макромолекулах доказано реакцией щелочного гидролиза — специфической реакцией для непредельных кетонов, уменьшением молекулярной массы ПВХ аналогично тому, как это происходит при окислительном озонировании полимера [113], наличием в ИК-спектрах толстых пленок из ПВХ [c.206]

При озонировании циклогексена малая вязкость среды и отсутствие реакций, приводящих к образованию дефектных структур, способствуют получению полимерного озонида регулярной структуры, который хорошо кристаллизуется. При озонировании полимеров эти условия не соблюдаются и получаются некристал-лизующиеся озониды нерегулярного строения. [c.143]

Второй тип реакций может быть проиллюстрирован примером полимеризации ментилового эфира сорбиновой кислоты 49) под действием бутил лития. Ментильная группа была сначала удалена из полимера гидролизом, а затем озонированием полимера 50) была получена метилянтарная кислота 51), содержащая избыток Д-изомера (6% и. э.) [64]. [c.491]

Перед озонированием полимер растворяют в хлороформе, после чего через раствор пропускают кислород, содержащий 8% озона. Озонирование проводят до полного насыщения всех двойных связей. Реакцию считают законченной, когда очередная проба озонируемого раствора перестает обесцвечивать бромную воду. Затем хлороформ отгоняют в вакууме и переосаждают озонид петролейным эфиром кз раствора этилацета-та. Озонид разрушают нагреванием его с небольшим количеством воды. [c.281]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.2 , c.121 , c.152 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.140 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.140 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.140 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.140 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.0 ]

Привитые и блок-сополимеры (1963) -- [ c.83 , c.84 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология