Ассоциация посредством водородной связи

Эти закономерности означают, что отрицательный изотопный эффект в давлении пара спиртов ROD тем больше, чем сильнее ассоциация посредством водородной связи. [c.57]

Растворимость в инертных растворителях соединений, молекулы которых склонны к ассоциации посредством водородной связи, ограничена. Поэтому растворимость компонентов в инертных растворителях смолы понижается в ряду углеводороды—НКС—одноатомные фенолы—прочие кислородсодержащие соединения . Поскольку кислородсодержащие [c.6]

Наряду с этим ясно, что в области температур, где влияние нулевой энергии межмолекулярных колебаний на их амплитуды или влияние структуры жидкости (ассоциации посредством водородных связей) на плотность мало, изотопный эффект в мольном объеме определяется различием ван-дер-ваальсового взаимодействия изотопных молекул. Таким образом, увеличение мольного объема при замещении водорода дейтерием как в воде, так и в бензоле для температур выше 200 С, вплоть до соответствующих критических точек, может быть объяснено только ослаблением ван-дер-ваальсового взаимодействия при указанном замещении. [c.139]

На основании расчета, описанного в гл. II, 2а для изотопных метиловых спиртов, можно полагать, что различие энергии ван-дер-ваальсового взаимодействия D- и Н-этанолов значительно меньше различия энергии ассоциации посредством водородных связей и не определяет знака изотопной разности теплот плавления. [c.200]

ВЛИЯНИЕ ЗАМЕЩЕНИЯ ВОДОРОДА ДЕЙТЕРИЕМ НА АССОЦИАЦИЮ ПОСРЕДСТВОМ ВОДОРОДНЫХ СВЯЗЕЙ [c.231]

Как видно из табл. 131 и рис. 74, гидроперекись трет, бутила в бензольном растворе ассоциирована в значительно большей мере, чем гидроперекись изопропилбензола. Это, конечно, объясняется главным образом различием структуры молекул этих гидроперекисей. В частности, не исключено, что в некоторой части молекул гидроперекиси изопропилбензола образуются внутренние слабые водородные связи между атомом водорода гидроперекисной группы и я-электропной системой ароматического кольца что снижает степень межмолекулярной ассоциации посредством водородных связей. [c.234]

Вероятно, присутствие полярных молекул хлорбензола способствует гомолитическому распаду гидроперекиси, что и приводит к увеличению скорости инициирования. В случае н-амилового спирта возможны влияния, как полярности среды, так и ассоциация посредством водородных связей молекул гидроперекиси и спирта, что приводит к стимулированию распада, увеличивая тем самым скорость инициирования. [c.220]

В кристаллических спиртах вследствие ассоциации посредством водородной связи одна из шести возможных степеней свободы движения молекул заменена растягивающим колебанием вдоль связи ОН—О, а пяти другим деформационным колебаниям соответствует изменение ориентации молекул относительно водородной связи [378]. Частота растягивающего колебания (Vpa i) известна. У воды и спиртов она равна 175 см , у тяжелой воды и дейтероспиртов 170 см . В связи с этим указанное колебание было выделено из шести решеточных движений и вместо (VII.7) применена формула [c.201]

Такой тип образования водородной связи, по-видимому, встречается только в окси- и аминссоединениях, и частота Р = О у водородсодержащих фосфонатов, например, имеет обычное значение. В самом деле, хотя данные о теплоте смешения и другие данные показывают, что многие типы фосфорсрганических соединений ассоциированы [11], однако Р = 0-группа не принимает участия в ассоциации посредством водородной связи, так как ее частота в инфракрасном спектре остается сравнительно постоянной. Из стерических соображений следует, что образование внутримолекулярной связи с участием оксигрупп затруднено, и более вероятной в этих случаях представляется ассоциация путем образования димеров, как это имеет место у карбоновых кислот. Однако ассоциация при этом чрезвычайно сильна, и в тех немногих случаях, когда были исследованы разбавленные растворы и применялись неполярные раствори- [c.445]

Такой тип образования водородной связи, по-видн-мому, встречается только в окси- и аминосоединениях, и частота Р=0 у водородсодержащих фосфонатов, например, имеет обычное значение. В самом деле, хотя данные о теплоте смешения и другие данные показывают, что многие типы фосфорорганических соединений ассоциированы [11], однако Р=0-группа не принимает участия в ассоциации посредством водородной связи, так как ее частота в инфракрасном спектре остается сравнительно постоянной. Возможно, что в фосфорорганических кислотах происходит образование внутримолекулярных и межмолекулярных связей, так как в тех немногих случаях, когда были исследованы разбавленные растворы и применялись неполярные растворители, смещение полосы Р=0 все же наблюдалось, но часто при этом была заметна также вторая полоса поглощения, соответствующая колебаниям несвязанной группы Р=0 [7]. Аминосоедн-нения характеризуются межмолекулярными связями, и в разбавленных растворах частоты НН и Р=0 имеют обычные для )1их значения. При применении данного [c.363]

Как и другие органические соединения, имеющие в составе люлекулы гидроксильную группу (спирты, фенолы, кислоты), гидроперекиси склонны к межмолекулярной ассоциации посредством водородных связей 1—4]. Однако в отличие от указанных соединений, для которых образование водородных связей достаточно хо рощо изучено (см., например, (5]), водородные связи гидроперекисных соединений изучены мало. В литературе имеется лишь несколько работ, специально посвященных этому вопросу [6-8]. [c.105]

Углеводороды (включая ацетиленовые), их галогенпроизводные и другие соединения без сильных электроно- и протонодонорных центров можно успешно хроматографировать на диатомовых носителях. Соединения, способные к ассоциации посредством водородных связей — вода, кислоты, спирты, амины и т. д. — значительно адсорбируются даже на наиболее инертных диатомовых носителях, таких как целит, хромосорбы V/ О и др., включая силиконизирован-ные. По-видимому, при этом в первую очередь проявляется электро-нодонорная (основная) функция молекул хроматографируемых ве-ш еств с ОН и МН-группами. Поверхность кремнеземов проявляет кислотную функцию, сравнимо адсорбируя (на поверхностных ЗЮН-группах) как молекулы указанных соединений, так и молекулы веществ, имеющих только основные функции (кетоны, эфиры. Третичные амины и др.). В случае соединений с одной лишь кислотной группой адсорбция слаба, но галогенводороды, имеющие только кислотную функцию, адсорбируются сильно. Вероятно наряду с большей кислотностью здесь важную роль играет малый размер молекул галогенводородов. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология