Циклоалканы, бициклические

Щих реакций превращаются в бициклический неконденсированный циклоалкан и далее — в производный декалина [c.43]

Газофазный фотолиз циклических и бициклических кетонов используют для препаративных синтезов низших циклических углеводородов. В простейшем случае из циклогексанона образуется циклопентан, из циклопентанона — циклобутан. Правда, выходы часто плохие, так как при облучении циклических кетонов в газовой фазе, а также в инертных растворителях с рециклизацией в циклоалкан конкурируют другие реакции элиминирования. При этом из первично образовавшегося бирадикала получаются, благо- [c.170]

Алкилциклоалканы распадаются по радикально-цепному механизму. Зарождение цепи происходит путем разрыва С—С-связи в боковой цепи или отрыва радикала СНз от метилпроизводных циклоалканов. Бициклические нафтены также подвергаются дециклизации, крекингу и дегидрированию. [c.207]

Таким образом, принимая во внимание современные представления о напряженности средних циклов и полученный экспериментальный материал по их каталитическим преврашениям, можно сделать вывод, что внутримолекулярные реакции s- и Сб-дегидроциклизации с образованием бициклических углеводородов энергетически выгодны для 8—11-членных циклоалканов, поскольку при этом существенно уменьшается трансаннулярное напряжение. В случае конкурирующей реакции — реакции гидрогенолиза — главную роль играет, по-видимому, не напряженность в исходной молекуле, а напряжение, возникающее в переходном комплексе при адсорбции молекулы циклоалкана на поверхности катализатора [197]. Поэтому в общем случае нельзя считать выход н-алка-нов мерой реакционной способности циклоалканов. Это становится тем более очевидным, если учесть, что гидрогенолиз различных циклоалканов в присутствии Pt/ описывается разными кинетическими уравнениями [143, 151, 201, 202]. [c.159]

Общая концентрация циклоалканов в нефтях тина несколько меньше концентрации алканов. Циклоалканы в основном представлены MOHO- и бициклическими соединениями, причем содержание моноциклоалканов ча]оа е равно или больше содержания бицикланов. Нефти этого типа наиболее распространены в природе и встречаются во всех нефтегазоносных бассейнах Советского Союза, в отложениях любого геологического возраста, чаще всего на глубине свыше 1500 м. По классификации А. А. Карцева, они относятся к палео-тинным нефтям. Нефти типа А — это основные высокодебитные промышленные нефти. Эти нефтеносные месторождения, такие, так, например, Ромашкино, Самотлор, обычно представлены нефтями этого типа. Благодаря большой распространенности нефтей тина А этот тип, конечно, не может быть описан одним видом нефти, хроматограмма которого приведена на рис. 1. На этом рисунке изображен лишь наиболее часто встречающийся подтип нефти А с достаточно равномерным распределением нормальных алканов. Однако существуют и другие подтипы. Первый из них характеризуется тем, что концентрация нормальных алканов выше jo значительно более низкая (как, впрочем, и количество фракций, выкипающих выше 350 С). Этот тип может быть назван катагенно преобразованным (часто встречается в виде первичных газовых конденсатов). Для другого подтипа нефтей А , напротив, характерны уже высокие концентрации нормальных алканов выше Сго и весьма низкие концентрации изопреноидных алканов. Этот подтип может быть назван парафинистым. Типичная хроматограмма высокопарафинистой нефти приведена на рис. 5. [c.21]

Распределение циклоалканов по типам структур определяется составом нефтей и температурными пределами перегонки фракции. Так, моноциклические циклоалканы исчезают во фракциях 300—350°С, бициклические содержатся во фракциях от 160 до 500°С, причем количество их заметно убывает после 400°С. Трициклические находятся во фракциях выше 350—400°С. Это распределение подвержено некоторым колебаниям, зависящим от типа нефтей. [c.122]

Нафтеновые углеводороды при каталитическом риформинге также подвергаются изомеризации, дегидрированию до ароматических углеводородов и гидрокрекингу. Шестичленные нафтены изомеризуются в пятичленные. Однако в основном наблюдается дегидрирование нафтенов с образованием бензола и его гомологов. Бициклические шестичленные циклоалканы также легко дегидрируются с образованием производных нафталина. Гидрокрекинг шестичленных циклоалканов происходит в незначительной степени. Скорость дегидрирования шестичленных циклоалканов значительно выше скорости изомеризации в пятичленные и гидрокрекинга. Поэтому они практически на 100% превращаются в ароматические углеводороды. Пятичленные замещенные циклоалканы в условиях риформинга вступают в реакции изомеризации по изменению положения заместителей в кольце, дегидроизомеризации с образованием бензола и его гомологов и гидрокрекинга с раскрытием кольца и образованием н-гексана. Скорость реакции дегидроизомеризации метилциклопентанов выше, чем изомеризации и гидрокрекинга. Поэтому выход бензола при риформинге метилциклопентана достигает 60+70%. [c.70]

Гидриндаи и декалин были найдены в ромашкинском бензине и в бензине балаханскои нефти Зелинским. Петров из фракции 125—150 °С нефти месторождения Грязевая Сопка (Баку) методом термодиффузии выделил кон1 ентрат бициклических циклоалканов g—Сд, было идентифицировано 18 индивидуальных соединений (табл. 7.8). [c.130]

Состав бициклических циклоалканов Сд--С ,, идентифицированных в нефти месторождения Грязевая Сопка, в % (масс.) [c.131]

Гидрокрекинг полициклических циклоалканов, напрпмер декалина, протекает легче, чем алканов с тем же числом атомов углерода. Бициклические цнклоалканы превращаются главным образом в моноциклические с высоким выходом производных циклопентана. [c.295]

Наибольшей устойчивостью отличаются пяти-шестичленные циклы, с чем и связано их преобладающее присутствие в нефтяных системах. Циклоалканы с трех- и четырехчленными циклами в нефтях не обнаружены. Среди би- и полициклических (с числом циклов не более 6) циклоалканов в нефтях идентифицировано только 25 индивидуальных бициклических (Сз— С12), пять трициклических (Сю—С13) и четыре тетра- и пента-циклических циклоалканов. [c.28]

Содержание алканов нормального строения в реактивных 5-7, в дизельных топливах 10-20%. Изоалканы в топливах характеризуются малораз-ветвленным строением, количество боковых цепей невелико, их длина - до 2-5 атомов углерода. Среди циклоалканов обнаружены moho-, ди-, три- и тетра-замещенные циклогексаны и циклопентаны, в боковых цепях содержатся 1 -3 атома углерода. Присутствуют и бициклические кондесированные циклоалканы (декалин и его гомологи). [c.16]

Состав бициклических циклоалканов С - С9, идентифицированных в нефти месторождения Грязевая Сопка, % [c.49]

Селективность преврагцения циклоалканов в арены практически 100%. Незамещенные арены в условиях процесса риформинга устойчивы. Метилзамещенные арены (толуол, ксилолы) подвергаются диспропорционированию или изомеризации по положению заместителей. В условиях риформинга на металлическом катализаторе происходит также деалкилирование метилзамещенных аренов. В результате образуются метан и бензол. Бициклические шестичленные циклоалканы дегидрируются так же легко, как моноциклические, образуя производные нафталина. Гидрокрекинг шестичленных циклоалканов происходит в незначительной степени. [c.131]

Нефти типа А соответствуют нефтям парафинового и наф-тено-парафинового основания. Содержание суммы алканов во фракции 200—430 С 15—60 %. Для этого типа характерно высокое содержание н-алканов (5—25 % на исследуемую фракцию). Общее содержание циклоалканов в нефтях типа А несколько меньше, чем алканов. Циклоалканы в основном представлены MOHO- и бициклическими соединениями, причем содержание моноциклоалканов часто равно или больше содержания бицикланов. Нефти этого типа наиболее распространены в природе и встречаются во всех нефтегазоносных бассейнах в отложениях любого геологического возраста, чаще всего на глубине более 1500 м (Ромашкино, Самотлор). [c.34]

Таблица 8.10. Состав бициклических циклоалканов Са—Сд,

Реакция расширения цикла позволяет синтезировать так называемые спиросоединения (т е бициклические соединения с одним общим атомом углерода) из пинаконов, получаемых из циклоалканов Примером может служить синтез спиродеканона-2 [c.58]

Состав бициклических циклоалканов С -Сэ, идентифицированных в нефти месторо>кдения Грязевая Сонка, % [c.129]

В ее основу положено использование микрореактора газофазного дегидрирования (катализатор — 20%-ный Pt/ 100 меш.). В этих условиях хроматомасс-спектрометрического анализа (температура катализатора - 320° С хроматографирование в токе газа-носителя, являющегося смесью 95% гелия и 5% водорода) те компоненты смеси, которые являются циклогексановыми производными, не содержащими четвертичных С-атомов, и соединениями, в которых шестичленное кольцо не входит в состав мостиковых структур,, должны претерпевать дегидрирование с образованием ароматических углеводородов. Регистрация масс-спектров последних позволит судить о количестве дегидрируемых шестичленны х карбоциклов в исходных циклоалканах и получать новые данные об их структуре. Возможности метода будут продемонстрированы на примере MOHO- (VII—IX) и бициклических углеводородов (X—XVI) с известными масс-спектральными характеристиками [11]. [c.50]

Циклоалканы. Групповой состав этих соединений приведен в табл. 4, М-распределение для Z = —(4 -ч- 12) дано на рис. 8. К меньшим значениям Z, соответствуюш,им моно- и бициклическим нафтенам, метод оказался нечувствителен в силу своей специфики, а также ввиду сложности состава исследуемого образца. Для бициклических нафтенов удалось лишь определить пределы расположения максимума на кривой ЛГ-распределения ge—Сг . Суммарное содержание алканов 3,8%, циклоалканов 60,2%. [c.215]

Трансаннулярная циклизация циклоалканов. Восьми-, девяти-и десятичленньте циклические углеводороды в условиях дегидроге-низационного катализа (платинированный уголь, нагревание до 800°С) претерпевают трансаннулярную дегидроциклизацию с образованием бициклических систем. [c.386]

В нефти весьма распространены тетрагидронафталины или тетра-лины. Фактически эта особая бициклическая конфигурация в виде тетрагидросоединения либо полностью гидрированного в декалин, либо полностью дегидрированного в нафталин, по-видимому, является одной из преобладающих в нефти структур. Даже если до сих пор было обнаружено лишь незначительное количество соединений каждого типа-, то те, которые были обнаружены, обычно присутствуют в большом количестве (В. Mair, 1964). Возможно, реакции, предполагаемые для образования циклоалканов и ароматических углеводородов, могут также приводить к появлению тетрагидронафталинов — вопрос заключается только в степени гидрирования. [c.135]

Распределение циклоалканов по типам структур определяется составом нефтей и температурными пределами перегонки фракции. Так, моноциклические циклоалканы исчезают во фракциях 300—350 °С, бициклические содержатся во фракциях от 160 до 500 °С, причем количество их заметно убывает после 400 °С. Трициклические находятся во фракциях выше 350—400 °С. Это распределение подвержено некоторым колебаниям, зависящим от типа нефтей. Нафтеновые углеводороды составляют значительную часть высококипящих фракций любой нефти. [c.177]

Бициклические циклоалканы при этой реакции могут дать начало углеводородам рядов тетралина и нафталина. При пиролизе дегидрирование шестичленных циклоалканов наряду с диеновым синтезом является наиболее вероятным путем глубокой ароматизации сырья. [c.164]

Из класса циклоалканов были выделены циклопентан, циклогек-сап, их MOHO-, ди- и триметилированные производные и моноэтилиро-ванные производные. Во фракциях, кипящих выше 200°, находятся бициклические, трициклические и, может быть, и полициклические циклоалканы. Не установлено, содержат ли они изолированные или конденсированные циклы по-видимому, присутствуют представители обоих типов. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология