Другие реакции элиминирования

Можно полагать, что и некоторые другие реакции элиминирования включают образование соли [К4Ы+НХ2 ], которая затем диффундирует к границе раздела фаз, где и происходит нейтрализация. [c.64]

Пиролиз алкилхлоридов и -бромидов (алкилфториды слишком устойчивы, а в случае алкилиодидов образуется некоторое количество алкана вследствие восстановления образующегося алкена отщепляющимся HI) приводит к образованию алкенов, но идет при температурах до 600°С. Такие реакции редко используют в препаративных целях. Как ни удивительно, но именно такие реакции наиболее детально изучены. Полностью согласованное 1,2-элиминирование галогеноводорода должно было бы проходить через очень напряженное четырехчленное переходное состояние. Поэтому вполне возможно, что разрыв связи С—На1 в основном происходит до разрыва связи С—П высокая степень карбокатионного характера , таким образом, возникает у атома углерода связи С—На1. Поэтому не приходится удивляться, что реакции элиминирования галогеноводорода обнаруживают меньшую сйн-стереоселективность, чем другие реакции элиминирования. Далее будут обсуждены согласованные реакции элиминирования Ei, а также другие реакции с участием циклических переходных состояний (см. разд. 12.1). [c.302]

Кинетика реакций дегидратации исследована в работах 127-134 Другие реакции элиминирования в этом направлении не изучались. Поскольку многие из них идут на анионитах, можно предположить, что промежуточный комплекс имеет анионный характер. [c.129]

Газофазный фотолиз циклических и бициклических кетонов используют для препаративных синтезов низших циклических углеводородов. В простейшем случае из циклогексанона образуется циклопентан, из циклопентанона — циклобутан. Правда, выходы часто плохие, так как при облучении циклических кетонов в газовой фазе, а также в инертных растворителях с рециклизацией в циклоалкан конкурируют другие реакции элиминирования. При этом из первично образовавшегося бирадикала получаются, благо- [c.170]

Для установления конфигурации гидроксила в ментоле применялись также другие реакции элиминирования. Известно, что пиролиз сложных эфиров, протекающий по мономолекулярному [c.63]

Другие реакции элиминирования [c.120]

НИЮ М, из которого в результате последовательных реакций элиминирования — присоединения образуется N. Последний в свою очередь подвергается атаке другого аниона ССЬ , который отрывает положительный атом хлора с образованием побочного продукта — тетрахлорида углерода и спиропентана Н. [c.331]

В момент реакции элиминирования молекула реагирующего вещества стремится принять наиболее выгодную для транс-эли-минирования заторможенную конформацию (80), в которой заместители при смежных атомах углерода, от которых отщепляется НХ, находятся на максимальном удалении друг от друга. [c.181]

Если реакция окисления или восстановления попадает в одну из групп реакций, рассмотренных в предыдущих главах, то она была описана в этих главах. Например, каталитическое гидрирование олефинов представляет собой восстановление, но это также и присоединение к двойной связи, поэтому оно было рассмотрено в т. 3, гл. 15. Только те реакции, которые не попали в девять групп реакций, описанных в гл. 10—18, обсуждаются в данной главе. Исключение сделано лишь для реакций, включающих элиминирование водорода (реакции 19-1—19-6), которые не рассматривались в гл. 17, поскольку их механизмы обычно отличаются от механизмов других реакций, описанных в гл. 17. [c.264]

Имеются и другие реакции, которые приводят к элиминированию, однако они отличаются по механизму и будут обсуждаться в последующих главах. [c.56]

ЭЛИМИНИРОВАНИЕ ПРИ ПИРОЛИЗЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ, КСАНТОГЕНАТОВ, ОКИСЕЙ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ И ДРУГИЕ РЕАКЦИИ 34 [c.805]

Очень немногие органические реакции протекают со 100%-ным выходом. Это происходит потому, что невозможно так подобрать условия, чтобы полностью исключить конкурирующие процессы. Лучшее, чего можно добиться подбором условий,— это преимущественное протекание одной реакции по сравнению с другими. Реакции нуклеофильного замещения пе составляют исключения, поскольку они конкурируют с реакциями элиминирования отщепления). Действительно, соответствующий подбор реагентов и условий реакции может привести к тому, что большее количество исходного соединения подвергнется элиминированию, чем замещению. В силу того что реакции замещения и отщепления тесно связаны, основная часть этой главы посвящается реакциям элиминирования — этому второму важному типу ионных алифатических реакций. [c.214]

Реакции элиминирования групп, расположенных далеко друг от друга, приводят к циклическим соединениям. Ниже приведен соответствующий пример [c.215]

Другие реакции элиминирования. 1,2-Дигалогеналкены mojkho дегалогенировать в ацетилены, используя Zn или Li/Hg, а обработка основаниями циклических виниловых эфиров представляет собою гибкий путь синтеза некоторых гидроксиацетиленов, например (117) из (116) и (119) из (118) (уравнения 68 и 69) [c.259]

С другой стороны, чувствительность реакций отщепления HNO2 от нитроалканов к действию заместителей значительно ниже, чем у галоидалканов и большинства других реакций элиминирования [12]. Например, при переходе от нитроэтана к трет-пшро-бутапу энергия активации изменяется всего на 2,5 ккал/молъ, в то время как у хлоралканов это изменение составляет 10 ккал. Это связано с низкой поляризуемостью связи С—N, которая уже в первичных нитросоединениях является предельно поляризованной. [c.179]

Для выяснения механизма процесса состав первичных продуктов, полученных из бутанола-2, имеет существенное значение его можно сравнить с составом при других реакциях элиминирования во вторичной бутильной системе 87]. Направление элиминирования не следует правилу Гоффмана [88] и не управляется статистическими факторами. Последние предсказывают образование 60% бутена-1 и 40% бутена-2. Большее количество алкена-2 и особенно необычное преобладание 1( с-олефина над тра с-изомером исключает цис-элиминирование по согласованному механизму, в котором стерические факторы неизменно препятствуют образованию цис-олефина. Например, при пиролизе 2-бутильных производных получено следующее соотношение цис/транс для изомеров бутена-2 0,53 для ацетата [89, 90] 0,45 для ксантата [87] и 0,57 для окиси амина [86], тогда как дегидратация бутанола-2 на свободной от щелочи окиси алюминия (Р) дает соотношение цис/транс, равное 4,3 (рис. 3). [c.92]

Закономериостп, определяющие реакционную способность замещенных тиолан- и тиолен-1,1-диоксидов в реакциях элиминирования, присоединения и изомеризации использованы при разработке новых способов заключительной отделки хлопчатобумажных и льняных тканей с целью придания тканям эффекта несминаемости в мокром состоянии, снижения усадки и улучшения других эксплуатационных свойств. [c.16]

Другим ТИПОМ двухфазной реакции элиминирования является легко протекающее дегалогенирование вицинальных дибром-алканов (А) под влиянием иона иодида. [c.239]

Нуклеофильные реагенты, т.е. основания, могут не только замещать атом галогена, но и отрьшать от галогенида атомы галогена вместе с соседним атомом водорода. Это уже другой тип реакции - элиминирование (дегидрогалогенирование). [c.201]

Следовательно, та часть оригинальной реакции, которая приводит к сохранению конфигурации, представляет собой две последовательные реакции Sn2, а не результат какого-либо пограничного поведения [61]. В другом исследовании Стрейтвизер, Уэлш и Вольф показали, что рацемизация, сопровождающая инверсию при ацетолизе оптически активного 2-октилтозилата, является результатом реакций иных, чем действительное сольволи-тическое замещение, а именно — реакции 2-октилацетата с образующейся п-толуолсульфоновой кислотой, присоединения уксусной кислоты к 2-октену (получающемуся из субстрата по конкурентной реакции элиминирования) и рацемизации исходного тозилата [62]. Само нуклеофильное замещение происходит практически с полным обращением конфигурации. [c.28]

Независимо от способа получения RN2+ слишком неустойчив, чтобы его можно было выделить [307], и реагирует, вероятно, по механизму SnI или Sn2 [308]. На самом деле механизм точно не установлен, так как данные, полученные при изучении кинетики, стереохимии и продуктов, трудно интерпретировать [309]. Если образуются свободные карбокатионы, они должны давать то же соотношение продуктов замещения, элиминирования и перегруппировки и т. д., что и карбокатионы, генерированные в других реакциях SnI, но часто это не так. Постулировано [310], что горячие карбокатионы [несольватированные и (или) химически активированные], которые могут сохранять свою конфигурацию, образуют ионные пары, в которых противоионом является ОН- (или OA и т. д. в зависимости от метода генерирования диазониевого иона) [311]. [c.83]

Уходящая группа стабилизирована благодаря тому, что дефицит электронов при ее атоме углерода компенсируется электронной парой кислорода. По отношению к уходящей группе реакция представляет собой элиминирование с образованием связи С = 0. К этому типу реакций относятся классическая ретроаль-дольная конденсация (т. 3, реакция 16-40) и расщепление ци-ангидринов (т. 3, реакция 16-49), но они рассматриваются с точки зрения более важных обратных реакций (см. гл. 16). Другие примеры элиминирования с образованием связей С = 0 обсуждаются в т. 4, гл. 17 (реакции 17-46 и 17-47). [c.469]

Реакции р-элиминирования можно разделить на два типа одни из них происходят преимущественно в растворах, а другие — главным образом в газовой фазе (пиролитическое элиминирование). При реакциях в растворах одна группа уходит со своими электронами, а другая (чаще всего водород) — без них в таких случаях первую уходящую группу принято называть нуклеофугом. Пиролитическое элиминирование может происходить по двум механизмам перициклическому и свободнорадикальному. Известно также несколько фотохимических реакций элиминирования (наиболее важная из них — это расщепление кетонов типа И по Норришу, см. т. 1, разд. 7.7), однако с точки зрения синтеза эти реакции не имеют большого значения [1] и в дальнейшем обсуждаться не будут. В большинстве реакций р-элиминирования образуются новые связи С = С или С = С, в соответствии с этим и сгруппированы рассматриваемые механизмы [2]. Сначала обсуждаются механизмы реакций в растворах (Е2, Е1, Е1сВ). [c.6]

Для осуществления анги-элиминирования Е2 необходимо наличие р-протона. Если он имеется только с одной стороны, ориентация образующейся двойной связи предопределена. Этот фактор распространяется только на циклические системы, так как в ациклических соединениях вращение вокруг связей свободное (за исключением случаев, когда имеется большое стери-ческое затруднение). Если атомы водорода в гранс-р-положе-нии имеются при двух или трех атомах углерода, возможны два направления образования продуктов в зависимости от структуры субстрата и природы уходящей группы. Некоторые соединения следуют правилу Зайцева и дают главным образом максимально замещенные олефины, другие следуют правилу Гофмана двойная связь преимущественно образуется при наименее замещенном атоме углерода. Несмотря на множество известных исключений, можно сформулировать следующие общие положения. В большинстве случаев соединения, содержание незаряженные нуклеофуги (группы, уходящие в виде отрицательных ионов), следуют правилу Зайцева только в реакциях элиминирования Е1 независимо от структуры субстрата. Однако элиминирование из соединений с заряженными нуклеофу-гами, например ЫКз+, 5К2+ (уходящими в виде нейтральных молекул), подчиняется правилу Гофмана в случае ациклических субстратов [76], но правилу Зайцева в тех случаях, когда уходящая группа была связана с шестнчленным циклом [77]. [c.27]

В данном разделе будет проведена аналогия между реакциями элиминирования, приводящ,ими к получению либо олефинов, либо ацетиленов. Отщепление молекулы НХ, НзО, Ха, (СНз)зЫ, (СвН5)зРО или какой-либо другой простой молекулы представляет потенциальный путь для получения олефинов. Существуют также реакции элиминирования, позволяющие получать ацетилены отщепление двух простых молекул комбинация двух различных реакций отщепления отщепление одной молекулы от субстрата с винильной группировкой. [c.175]

Все это приводит к некоторым интересным и иногда новым представлениям о синтезе ацетиленов. Так, по меньшей мере пятнадцать различных реакций отщепления могут служить потенциальными путями для получения ацетиленов, но некоторые из них не имеют практического значения и просто упоминакяся в разделах, посвященных другим реакциям. В результате некоторых из этих реакций элиминирования образуются также и аллены освободить ацетилены от таких примесей можно путем изомеризации. [c.175]

В данном разделе рассмотрены двойная реакция ди азоразложения или ординарное диазоразложение в сочетании с другими процессами элиминирования. [c.180]

При чтении следующих страниц следует иметь в виду, что существуют два независимых способа классификации реакций элиминирования. Один из них базируется на обозначении относительного расположения двух уходящих групп в исходном соединении (речь идет об а, ... обозначениях). Другая система основана на механизме отщепления этих групп и не связана с учетом их взаиморасположения (это обозначения El, Е2 и El b). В принципе можно встретиться и с обозначениями типа а-Е1, а-Е2, а-Е1сЬ, -El и т, д. По ряду причин, некоторые из которых будут рассмотрены ниже (см. также задачу 2), наиболее часто встречающимся типом реакций отщепления является -элиминирование. Более того, из дальнейшего изложения станет очевидным, что в большинстве случаев реакции отщепления протекают по механизмам El и Е2. Поскольку эта глава будет посвящена почти исключительно реакциям -элиминирования, мы начнем с обсуждения процесса -E2. [c.216]

Смотреть страницы где упоминается термин Другие реакции элиминирования: [c.104] [c.254] [c.241] [c.187] [c.18] [c.34] [c.56] [c.453] [c.85] [c.176] [c.296] [c.303] [c.4] [c.252] [c.468] [c.53] [c.478] [c.806] [c.815] [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология