Индуктивный эффект групп, таблица

Влияние заместителей на основные свойства пиридина показано в таблице. Метильные и фенильные группы оказывают небольшое влияние на величину p/ta. Аминогруппы усиливают основной характер относительный порядок усиления основности следующий 4-амино- > 2-амино- (увеличение вследствие индуктивного эффекта) > 3-амино- (слабое влияние эффекта сопряжения). Метоксигруппы оказывают аналогичное влияние, за исключением того, что в данном случае сильнее выражен электроноакцепторный индуктивный эффект. [c.54]

Последуюш ие разделы таблицы (В, Г, Д и Е) иллюстрируют различное влияние простых алкильных групп, уменьшающих равновесное содержание енола в р-кетоэфирах и р-дикетонах. Следует согласиться с Хьюзом, что для простых алкильных групп в таких кето-енольных системах превалирует индуктивный эффект (+/), защищающий С-протон и тем самым увеличивающий термодинамическую устойчивость кетона. По аналогии с реакциями отщепления карбонильную группу по ее способности выдвигать на передний план индуктивный эффект алкильных групп в р-кето-енольных системах можно сравнивать скорее с ониевыми группами, чем с атомами галогенов как заместителями. [c.676]

Влияние формально нейтральных полярных групп на изменение кислотности насыщенных кислот зависит от положения замещающего атома в таблице Менделеева, что видно из табл. 197. Приведенные порядки величин соответствуют порядкам величины электроотрицательности и уже рассмотренным рядам (гл. II, разд. 3,в) для индуктивного эффекта (—/) [c.922]

О.-кристаллич. в-ва, низшие О. из-за сильной гигроскопичности-густые сиропообразные жидкости, хорошо раств. в воде. Физ. св-ва нек-рых О. представлены в таблице. О. вступают в р-циИ, характерные для карбоновых К-т и спиртов, обладают также специфич. св-вами. Они более сильные к-ты, чем соответствующие карбоновые. Это объясняется существованием внутримол. водородной связи между группами ОН и СООН в а- и -O. более сильную водородную связь образует карбоксилат-анион, получающийся при диссоциации О. Повышению кислотности способствует также индуктивный эффект группы ОН. а-О. при нагр. дегидратируются с образованием лактидов а-О. с третичной группой ОН при нагр, образуют кетоны и а, -непредельные к-ты, а при окислении (КМпОд, НаСгОд и др.)-кетоны, напр. [c.354]

Группы расположены в порядке убывания количества отдаваемых ими электронов, создающих резонанс. Замещающие —СООН- и NOa-rpyn-пы, имеющие положительные значения R, являются акцепторами электронов. Как видно из таблицы, все заместители, исключая метильнук> группу, дают электронакцепторный индуктивный эффект. [c.238]

Хотя перечисленные в таблице реагенты очень сильно отл1 -чаются друг от друга как заиолненпем пространства, так реакционной способностью (более подробно будет рассмотрено позднее), относительные скорости реакции находятся в одинаковой последовательности для всех реакций с указанными ал-килбензолами. Относительная скорость реакции снижается от толуола к грег-бутилбензолу. Однако по индуктивному эффекту соответствующих алкильных групп следовало бы ожидать обратного, т. е. обладающая более сильным индуктивным дей- [c.428]

Тем не менее некоторые величины в таблицах показывают, что объяснение влияния заместителей на скорость бимолекулярного отш епления только на основании электромерного эффекта не является достаточно строгим и полным. Так, метильный радикал оказывает большее влияние в а-нолонче-нии, в то время как фенильный радикал — в р-положении. Это можно объяснить одновременным влиянием индуктивного эффекта, значительного только в случае р-заместителей. Для отталкивающей электроны р-метильной группы индуктивный эффект действует в направлении, противоположном электромерному эффекту, а для притягивающей электроны р-фепильной группы — в том же направлении. [c.552]

К уже упомянутым двум соединениям ионам трет-бутил и игрет-ами л диметилсульфония. Все изменения при переходе от одной таблицы к другой обусловлены механизмом реакции [37, 38]. Данные табл. 147 относятся к бимолекулярному механизму хотя в таблице приведены как скорости реакции, так и выходы олефинов для случаев элиминирования в различных ветвях алкильных цепей, все же при этом механизме наиболее простая зависимость от структуры суп] ествует у скоростей реакций, поэтому выходы олефинов приведены в скобках. При введении дополнительной метильной группы в высший гомолог наблюдается уменьшение скорости элиминирования в длинной цепи трт-амильной группы при незначительном изменении скорости элиминирования в короткой цепи, как и должно быть при преобладающем индуктивном эффекте. Общие результаты этих индивидуальных изменений приведены в сноске под табл. 147. В табл. 148 приведены данные тех же реакций, но для мономолекулярного механизма. И здесь указаны как скорости реакции, так и выходы олефинов, но так как для этих реакций наиболее непосредственно от структуры зависит количество образующегося олефина, то скорости приведены в скобках. Как и следовало ожидать, поскольку электромерный эффект играет решающую роль, дополнительный метильный радикал увеличивает степень элиминирования [c.558]

Известно, что изменения химических сдвигов, как правило, обусловлены комбинированным эффектом. И лишь в простейших случаях, например в монозамещенных алканах КХ, для ближайшего к заместителю атома С можно выделить доминирующий индуктивный механизм влияния заместителя. Органические пероксиды не составляют исключения. В табл. 2.34 и 2.35 сопоставлены величины инкрементов Д5 атомов С трет-бутилъной и кумильной групп в зависимости от природы Таблица 2.32. Химические сдвиги С в третичных гидропероксидах, пероксидах и триоксидах алифатического ряда (5, м.д. от ТМС) [c.138]

Характер углеродного скелета — индуктивный, резонансный и сте-ричеекий эффекты. Реакция замещения протекает по 8 1-механизму только в случае т х соединений, которые могут давать достаточно стабильные катионы Как правило, триалкилметильные или резонансно стабилизированные катионы обеспечивают преимущественное протекание реакции типа по сравнению с Зц2-8амещением. Влияние числа алкильных заместителей на относительные скорости сравниваемых реакций проиллюстрировано в табл. 5-4. Из данных таблицы видно, что увеличение числа алкильных заместителей облегчает реакцию 8 1 и затрудняет 8м2-реакцию. Это отражает то обстоятельство, что 8ц2-реакция наиболее чувствительна к стерическим факторам, а реакция 8 1 — к электронным факторам. Увеличение числа алкильных заместителей экранирует атом углерода, связанный с уходящей группой, и это, конечно, затрудняет 8м2-процесс. Однако те же заместители стабилизируют положительный заряд на атоме углерода, несущем уходящую группу, и это благоприятствует процессу 8ц 1. [c.200]

О наличии и значимости конкурирующего эффекта р, -взаимодействия в гидразонной группировке для протоноакцепторной способности альдегидной группы исследуемых оснований в определенной степени можно судить на основе сопоставления величин и соединения I и 4-диметиламинобензапьде-гида. Как видно из таблицы I, протоноакцепторная способность соединения I практически не отличается от таковой для указанной модельной системы, в которой атом азота сопряжен только с бензольным кольцом и альдегидной группой. Хотя несомненно некоторое различие в индуктивном влиянии дв СН3-ГРУПП в модельном соединении IX и фрагмента [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология